第06章氧化还原滴定法分析.ppt

第六章 氧化还原滴定法 §6.1 氧化还原反应平衡 §6.2 O.R反应进行的程度 §6.3 O.R反应的速率与影响因素 §6.4 O.R滴定曲线及终点的确定 §6.5 高锰酸钾法 §6.6 重铬酸钾法 §6.7 碘 量 法 §6.8 氧化还原滴定结果的计算 §6.1 氧化还原反应平衡 条件电极电位(Conditional Electrode Potential)： 6.1.2 外界条件对电极电位的影响 例：判断二价铜离子能否与碘离子反应 §6.2 氧化还原反应进行的程度 §6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 例：在高锰酸钾法滴定中 诱导反应（共轭反应）： §6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 例题： (1) 化学计量点前 (2) 化学计量点时 化学计量点时的溶液电位的通式： (3) 化学计量点后 在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线 6.4.2 氧化还原滴定指示剂 表6-2 一些氧化还原指示剂的条件电极电位 及颜色变化 2. 自身指示剂 3. 专属指示剂 §6.5高锰酸钾法(Potassium Permanganate Method) 6.5.2 标准溶液的配制与标定（间接法配制） 标准溶液标定时的注意点(三度一点） ： 6.5.3 高锰酸钾法应用示例 3. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 §6.6 重铬酸钾法(Potassium Dichromate Method) 6.6.2 重铬酸钾法应用示例 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 §6.7碘 量 法 2. 碘量法(间接碘法)的基本反应 3. 碘量法的主要误差来源 §6.8 氧化还原滴定结果的计算 例2: 例3: COD：(Chemical Oxygen Demand。用KMnO4法测定时称为 CODMn，或称 为“高锰酸盐指数”。) 量度水体受还原性物质污染程度的综合性指标。 水样 + H2SO4+KMnO4 →加热→C2O42 -(一定过量)→滴定 4MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2++ 5CO2↑ + 6H2O 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 4Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O Cl-对此法有干扰。 6.6.1 概述 K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用： Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O ?? =1.33 V (1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂； (2) 应用范围比KMnO4 法窄； (3) 此法只能在酸性条件下使用； (4) 易提纯，标准溶液可用直接法配制，稳定。 K2Cr2O7有毒，要建立环保意识。 1. 铁的测定 重铬酸钾法测定铁的反应： 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O 无汞定铁法步骤： 试样→热HCl溶解→SnCl2还原→钨酸钠(指示剂)→TiCl3还原(过量)→加Cu2+(催化剂)→加水→加入H2SO4+H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠(滴定指示剂)→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点(绿色→紫色) 在酸性介质中以 K2Cr2O7为氧化剂，测定水样中化学耗氧量的方法记作 CODCr。(见GB11914-1989) 测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点。 本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。 6.7.1 概述 1. 碘量法的特点 碘量法是基于 I2氧化性及 I－的还原性的分析法。 I3-+ 2e = 3I -， ??I2 /I-＝ 0.534 V 用 I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法； 利用 I-与强氧化剂作用生成定量的 I2, 再用还原剂标准溶液与 I2反应, 测定氧化剂的方法称为间接碘法(亦称碘量法)。 I3-+ 2e = 3I - I2 + 2S2O３2- = S4O62- + 2 I- 反应在中性或弱酸性中进行，pH过高，I2会发生岐化反应： 3I2 + 6OH - = IO3- + 5I - + 3H2O 在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解， I - 容易被氧化。通常 pH 9。 (1) I2易挥发; (2) I