第10章羟基酸和酮酸2016分析.pptVIP

2. β-酮酸的化学性质（2条） （1）酮式分解（脱羧反应） β-酮酸与浓碱共热时，则得到2分子羧酸盐，称为酸式分解。 （2）酸式分解 练习 写出下列反应的主产物 三、酮式－烯醇式互变异构现象 含有羰基 含有甲基酮结构 含有烯醇式结构 含有不饱和键 含有羟基 以上性质表明乙酰乙酸乙酯是酮式和烯醇式2种异构体的混合物，它们之间存在着如下动态平衡： 互变异构现象：2种或2种以上异构体在液态下能相互转化，并以动态平衡状态存在的现象 互变异构体：在平衡体系中彼此互变的异构体。 酮式和烯醇式互变的本质是α-H 的转移。 乙酰乙酸乙酯中的亚甲基氢受2个吸电子基的影响（常称双重α-H）比较活泼，可重排成烯醇式（Z式构型易形成六元螯环）。 烯醇式稳定的原因： ①共轭体系扩大，分子内能降低 ②形成了分子内的氢键，构成稳定性较大的六元螯环，使体系的能量得到了进一步降低。 凡分子中含有“ ”（G为吸电子基）结构的化合物都能发生酮式－烯醇互变异构。－CH2－上的H愈活泼，烯醇式有共轭体系存在，烯醇式异构体的含量愈高。 常见的G： 作 业 1----7 * 苹果酸的研究发现，苹果酸除了具有减肥功效外，还可给人体带来如下好处： A、增强消化功能； B、降低有害胆固醇的水平； C、增强心脏功能； D、降低血压（维持正常的血压）； E、维持正常的血糖水平； F、防止癌细胞的生成； G、使皮肤增白，保持皮肤的光滑滋润，清除体内重金属。 * * 交酯、内酯与其他酯类一样，在中性溶液中较稳定，在酸性或碱性溶液中则水解生成原来的羟基酸或它们的盐。 * 阿司匹林是常用的解热止痛药,在临床上有着广泛地用途 复合阿司匹林(APC)：阿司匹林、非那西汀、咖啡因 第十章至第十五章 授课教师：张丽平 教 研 室：医用化学 办 公 室：科技楼B324 教务编号：16083 第十章羟基酸和酮酸 学习要求 第一节 一、结构和分类（掌握）二、命名（掌握） 三、物理性质（了解） 四、化学性质（重点掌握） 五、羟基酸的代表化合物（了解） 第二节 一、结构、分类和命名（掌握） 二、化学性质（重点掌握） 三、酮式－烯醇式互变异构现象（掌握） 四、酮酸的代表化合物（了解） 第一节 羟基酸 一、结构和分类 结构：既含有-OH 又含有-COOH 分类：1.根据烃基类型 第一节 羟基酸 2.根据羟基与羧基的相对位置 ?－羟基酸 ?－羟基酸 ? －羟基酸 二、羟基酸的命名 1.醇酸的系统命名： ① 以羧酸为母体，-OH作为取代基。 ② 选择含-COOH和-OH最长碳链为主链。 ③从羧基开始用阿拉伯数字编号(也常用希腊字母)。 选主官能团，选主链，编号，命名 2-羟基丙酸 （?-羟基丙酸） （乳酸） 2-羟基丁二酸（?-羟基丁二酸） （苹果酸） 例如 邻-羟基苯甲酸 （水杨酸） 3,4,5 - 三羟基苯甲酸 （没食子酸，五倍子酸） 2.酚酸的命名 以芳酸为母体，羟基作为取代基。 四、羟基酸的化学性质 羟基酸具有-OH和 -COOH的一般性质。由于两种官能团的相互影响又具有一些特性，这些特性又因羟基和羧基的相对位置不同而表现出差异。 三、羟基酸的物理性质（了解） （1）酸性（羟基对羧基的影响） -OH（-I效应）能增强-COOH的酸性，醇酸酸性强于相应的羧酸， 1.醇酸的化学性质（4条） -OH离-COOH越近，酸性越强。 2. 氧化反应（羧基对羟基的影响） 醇酸中的-OH因受-COOH（-I）的影响，它比醇中的-OH基易被氧化。吐伦试剂、稀HNO3等弱氧化剂能将醇酸氧化成醛酸、酮酸或二元酸。 3. 脱水反应 醇酸受热时，很易发生脱水，随着-OH 和-COOH的位置不同，其脱水方式也不同。 （1）?-醇酸：2分子间脱水生成交酯。 （2）β-醇酸：分子内脱水生成?,β-烯酸。 （3）γ-、δ-醇酸：分子内脱水生成内酯。 应用 有麻醉作用，它具有术后病人苏醒快的优点 4. ?-醇酸的分解反应 -I -I 练习 写出下列反应的主要产物 浓H2SO4 （二）酚酸的化学性质（4条） 1. 酸性 酚酸的酸性受诱导效应、共轭效应和邻位效应的影响，其酸性随-OH与-COOH的相对位置不同而表现出明显的差异。 某些酚酸的酸性顺序： 结论：-OH离-COOH越近，酸性越强。 邻-羟基苯甲酸酸性最强的主要原因：