天然药物分析方法..docVIP

二、水蒸汽蒸馏法：挥发油、小分子化合物 三、升华法：樟脑、香豆素 四、压榨法：龙舌兰中海柯皂苷元 五、酶解法：苷元 六、化学法：内酯 七、超声波萃取 八、超临界流体萃取（SFE) 九、膜分离技术 大类成分样品制备 一、生物碱 – 强碱 ? 非极性有机溶剂萃取 ? 极性有机溶剂萃取 ? 水提或酸水提 – 弱碱有机溶剂直接提取 – 水溶性生物碱或季铵碱：雷氏盐、磷钨酸 – 挥发性生物碱：水蒸气蒸馏、升华法 二、黄酮 – 醇提 – 铅盐沉淀法 三、皂苷：醇提 – 精制方法 ? 醇－醚沉淀法 ? 铅盐沉淀法 ? 胆甾醇沉淀法 ? 氧化镁吸附法 四、强心苷：醇提 五、挥发油 – 水蒸汽蒸馏 – 浸取法：石油醚 – 吸收法：豚脂、牛脂 冷压法 第三节供试品溶液的精制 ? 溶剂分离法：多糖提取、去蛋白 ? 液液萃取：石油醚除脂溶性色素 ? 沉淀法：醋酸铅除酸性物质和鞣质 ? 盐析法：丹皮酚－－氯化钠 ? 色谱法：柱色谱、薄层色谱、气相色 谱、高效液相色谱等 常见杂质的处理 ? 1、鞣质：明胶沉淀、生物碱沉淀、醋酸 铅、氨水沉淀 ? 2、叶绿素：苯、氯仿、铅盐 ? 3、油脂、蜡和树脂：石油醚、苯 ? 4、蛋白质：乙醇、甲醇、铅盐 ? 5、无机盐：醇提、透析 ? 6、糖和淀粉：有机溶剂提取 水分检查法 烘干法（不含或少含挥发性成分） 甲苯法（含挥发性成分） 减压干燥法（含挥发性成分贵重药） GC法（气相色谱法） 古蔡法 检查砷的原理为金属锌与酸作用产生新 生态的氢，与药物中微量砷盐反应生成具挥发 性的砷化氢，遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色 的砷斑，与一定量标准砷溶液所生成的砷班比 较，判定药物中砷盐的含量。 醋酸铅棉花、溴化汞试纸、标准砷溶液、盐 酸、碘化钾试液、酸性氯化亚锡试液、锌粒 常用的理化鉴定方法 ?显微鉴别 ?定性反应（颜色或沉淀反应） ?色谱法 ?波谱法 （2）颜色或沉淀反应 ? 各类成分因结构或功能团的不同，常与某些 特定试剂发生反应，产生不同的颜色或沉 淀。 – 生物碱与碘化铋钾生成橙色沉淀； – 蒽醌类与碱液反应生成橙、红、蓝色； – 黄酮类与盐酸镁粉的反应 – 内酯类的异羟肟酸铁反应 – 皂甙类的Liebermann一Burchard反应 – 酚类的三氯化铁反应 – 鞣质的明胶沉淀反应 – 氨基酸的茚三酮反应 糖类的苯酚－硫酸反应等。 对照药材法 阳性对照：将要鉴别的药材按制剂工艺处理， 再按鉴别方法提取的溶液 阴性对照：把制剂中要鉴别的药材除去，用剩 下的各味药按制剂工艺处理，再按鉴别方法提 取的溶液分析实例—万氏牛黄清心丸 牛黄—清热解毒药，主含胆酸类成分。 黄连—清热燥湿药，主要为小檗碱。 黄芩—清热燥湿药，主要为黄酮类。 栀子—清热泻火药，主含栀子甙。 朱砂—安神药，主含硫化汞（HgS）。 郁金—活血去瘀药，主含挥发油。? 化学鉴别1. 朱砂的鉴别 取本品3g，加水适量，研匀，反复 洗去悬浮物，可得少量朱红色沉淀，取 出，加入盐酸1ml及铜片少量，加热煮 沸，铜片由黄色变为银白色。 HgS + 2HCl + Cu?→CuCl2+ Hg + H2S 在酸性条件下，朱砂与铜片发生置换 反应析出金属汞，在铜片表面形成银白色 汞齐 色谱鉴别2. 人工牛黄的鉴别 取本品，剪碎，加硅藻土0.6g， 研匀，加氯仿10ml、冰醋酸0.5ml， 加热回流30min,放冷，滤过，滤液蒸 干，残渣加乙醇2ml使溶解，滤过， 滤液作为供试品溶液。 胆酸和猪去氧胆酸加乙醇制成 1ml含1mg的混合溶液，作为对照品溶 液。TLC法CMC-Na，硅胶G 展开剂 醋酸乙酯-正己烷-醋酸-甲醇 （32:6:1:1） 显色剂 10%磷钼酸乙醇液， 1100C,10min 黄芩的鉴别 供试品溶液的制备：取本品 3g，剪碎，加硅藻土0.5g，研匀， 加甲醇20ml，加热回流1hr,放冷， 滤过，滤液作为供试品溶液。 对照品溶液的制备：黄芩苷对 照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶 液，作为对照品溶液。TLC法CMC-Na，硅胶G （4%醋酸钠）使斑点更为集中 展开剂醋酸乙酯-丁酮-甲酸-水 （5:3:1:1） 显色剂2%三氯化铁乙醇液-OH与Fe+3络合 5. 黄连的鉴别 供试品溶液的制备：取含量测定项下剩余的 盐酸-甲醇提取液4ml，水浴蒸干，残渣加 甲醇溶解，使成1ml作为供试品溶液。 对照药材溶液的制备：黄连对照药材50mg， 加甲醇10ml，回流加热15min ,滤过，滤液 蒸干，残渣加甲醇1ml使溶解，作为对照药 材溶液。 对照品溶液的制备：再取盐酸小檗碱对照 品，加甲醇制成每1ml含0.5mg的溶液，作 为对照品溶液TLC法 硅胶G CMC-Na 展开剂 苯-醋酸乙酯-甲醇-异丙醇-浓 氨试液（12:6:3:3:1） 显色方式 UV（365nm