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- 2017-01-12 发布于北京
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[现代基础化学第1章
电子云的模型 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一、多电子原子能级图 1.3 原子的电子层结构与元素周期系 美国物理学家和化学家鲍林学识渊博,在自然科学的各个领域都有建树。1954年获诺贝尔化学奖。1962年因致力于反对美国和前苏联的核试验而获得诺贝尔和平奖。鲍林是世界上迄今为止唯一两次单独获得诺贝尔奖的科学家。 1、鲍林近似能级图 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1.3.1 多电子原子能级图 鲍林近似能级图 规律: n l E 相同 不同 nsnpnd 不同 相同 n大时E高 不同 不同 能级交错 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1.3.1 多电子原子能级图 如果 n 和 l 都不同,我国科学家徐光宪提出 (n+0.7l ) 经验规则: 如:4s E4s= 4+0.7×0=4.0 3d E3d= 3+0.7×2=4.4 ? E3d E4s Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1.3.1 多电子原子能级图 2、屏蔽效应和钻穿效应 Z* : 电子实际所受到的核电荷,称为有效核电荷。 屏蔽效应示意图 ? 称为屏蔽常数,其大小可根据斯莱脱规则计算。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 斯莱脱规则 将电子分成以下几个轨道组: (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p)…... (1) 外组电子对内组电子无屏蔽作用,?=0 (2) 同组电子间会产生屏蔽作用,?=0.35 , 但1s轨道上二个电子间的屏蔽作用?=0.30。 (3) (n-1)层各电子对 n 层电子的屏蔽作用 ?=0.85 ; ? (n-2)以内各层电子对 n 层电子的屏蔽作用?=1.00。 (4) 若被屏蔽的是nd 或 nf 电子,则位于其前面轨道各电子对其屏蔽作用 ?=1.00。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 屏蔽效应 考虑钾原子的电子排布: (1) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 最外层电子所受到的有效核电荷 Z* = 1.00 (2) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 最外层电子所受到的有效核电荷 Z* = 2.20 Z* ?, 电子能量越低。 所以E4sE3d, 钾原子采取第(2)种排布方式。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 钻穿效应 按量子力学观点,电子可以出现在原子内任何位置。因此,最外层电子也可以深入电子壳层内部,更靠近核,这种本领称之为钻穿。钻穿的结果降低了其它电子对它的屏蔽作用,起到了增加有效核电荷降低轨道能量的作用,从而产生能级交错现象。 钻穿效应可由径向分布函数加以说明 4s能量平均化 ? E3d E4s Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Cop
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