第4章多组分热力学分析.ppt

* * ２、真实溶液－溶剂的活度与活度因子 （积分项常忽略） 理想稀溶液溶剂： 真实溶液溶剂： * ２、真实溶液－溶质的活度与活度因子 理想稀溶液溶质： 真实溶液溶质： * §4.9 稀溶液的依数性(Colligative Properties) 1、溶剂蒸气压下降 2、凝固点降低（析出固态纯溶剂） 3、沸点升高（溶质不挥发） 4、渗透压 * １、溶剂蒸气压下降 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 稀溶液溶剂蒸气压的降低值与溶液中溶质的摩尔分数成正比，与溶质的性质无关； 稀溶液中溶剂蒸气压低于同温度纯溶剂饱和蒸气压： 拉乌尔定律： 注意 * ２、凝固点降低（析出固态纯溶剂） O 固态纯溶剂A pA a 液态纯溶剂A 溶液中溶剂A c c* o﹡ ao﹡：固态纯溶剂蒸气压曲线 o﹡c﹡：液态纯溶剂蒸气压曲线 oc ：溶液中溶剂蒸气压曲线 O点：溶液凝固点（Tf）　 Ｏ﹡点：纯溶剂凝固点（Tf ﹡） * ２、凝固点降低（析出固态纯溶剂） Kf称为凝固点降低系数(Cryoscopic Constant)，与溶剂的本性有关，常用溶剂的Kf值有表可查； 该依数性与溶质挥发与否无关； 该依数性应用：测定溶质的摩尔质量。 凝固点降低公式： 注意 * 3、沸点升高（溶质不挥发） O pA 液态纯溶剂A 溶液中溶剂A c c* o﹡c﹡：液态纯溶剂蒸气压曲线 oc ：溶液中溶剂蒸气压曲线 C点：溶液沸点（Tb）　 C﹡点：纯溶剂沸点（Tb ﹡） o﹡ * 3、沸点升高（溶质不挥发） 沸点升高公式： Kb称为沸点升高系数(Ebullioscopic Constant)，仅与溶剂的性质有关，常用溶剂的Kb值有表可查； 该依数性适用于溶质不挥发的稀溶液。 注意 * 4、渗透压(osmotic pressure) 纯溶剂 溶液 半透膜 p h p 　　一定温度下，用只允许溶剂分子通过的半透膜将纯溶剂与溶液隔开，纯溶剂会通过半透膜进入溶液使溶液液面升高，这种现象称为渗透现象。　 　　当溶液液面升到一定高度直到溶剂向膜两方的渗透速率相等达到平衡状态，渗透才停止。这种对于溶剂的膜平衡称为渗透平衡。 * 4、渗透压(osmotic pressure) 达到渗透平衡时，溶剂液面和同一水平的溶液截面上所受压力不同，两者之差称作渗透压（?）。 纯溶剂 溶液 p h p 范特霍夫( Van’t Hoff )渗透压公式： * 4、渗透压(osmotic pressure) 该依数性应用：测定大分子溶质的摩尔质量。 溶液渗透压由溶液中溶质浓度决定，与溶质本性无关； 范特霍夫( Van’t Hoff )渗透压公式： 注意 1852~1911(荷兰) * 4、渗透压(osmotic pressure) ? 渗透：纯溶剂→溶液 =? 渗透平衡 ? 反渗透：溶液中溶剂→纯溶剂 p +? p 纯溶剂 溶液 应用：海水淡化、废水处理、硬水软化等 * 4、渗透压(osmotic pressure) [问题]农田中施肥太浓时植物会被烧死，盐碱地植 物长势不良，甚至枯萎，试解释原因？ * 4、渗透压(osmotic pressure) [问题]在室温下，相同浓度的蔗糖与食盐水溶液的 渗透压是否相同？ * 海水淡化－反渗透 关键： 膜的质量（高强度、高选择性） 　　倘若将一只管端具半透膜的管子插入海洋的深处，便可利用管外海水高度的静压力作为反渗透所需的压力，此法就更为经济。 　　海水的渗透压约为30 　，因而采用此法淡化海水的关键在于能否制成耐高压而不易堵塞的，不使电解质离子通过的半透膜。 * 稀溶液的依数性小结 上述性质都和溶质浓度成正比，与溶质性质无关； 只有稀溶液（非电解质溶液）才有依数性； 溶剂蒸气压下降 凝固点降低（析出固态纯溶剂） 沸点升高（溶质不挥发） 溶液渗透压 依数性主要应用：检验物质纯度，测定物质的活度，测定溶质摩尔质量等； 渗透压应用广泛而且灵敏度高，因为渗透压变化显著。 * 课后作业 P156-157： 习题4.15，4.21 * 课堂小练习 一定温度、压力下，纯液体Ａ的化学势为　　，标准态化学势为　　。若在纯液体Ａ中加入纯液体Ｂ形成理想液态混合物，组分Ａ的化学势为　　 ，标准态化学势为　　 ，则有： * 课堂小练习 关于亨利常数的正确说法是： 　Ａ亨利常数只与溶质性质有关。 　Ｂ亨利常数只与溶剂性质有关。 　Ｃ亨利常数与溶剂、溶质性质