实验十一讨论报告..docVIP

结合Fe3+配合物的颜色变化讨论配合物溶液具有丰富的颜色变化的原因。 完成日期：2012年12月9日 刘树青 戴安婧 刘春宏 刘薇 吴亦歌 徐璐颖 生命科学学院 指导教师：王睿博 一、摘要 本文主要分析配合物溶液具有丰富颜色的原因，讨论配位场理论和分裂能的定义，产生分裂能的因素，并进一步讨论影响分裂能的一些因素。 二、前言讨论背景： d区元素化合物呈多姿多彩的颜色，被氧化态，酸度，配体，异构体的不同所影响。他们之所以呈现五颜六色，d-d跃迁吸收能量恰好在可见光区是其内在原因之一。讨论意义：加深对配合物的了解，了解配位场理论和分裂能的原理。 三、内容 配合物溶液具有丰富的颜色变化的原因 物质之所以呈现不同的颜色，是因为它对可见光(波长为400~750 nm的混合光)的吸收、透射、反射情况的不同。当可见光照射在物质上，全部被吸收则物质呈黑色；若吸收可见光中某些波条的光，同时散射其余波长的光，则物质呈现出散射光的颜色；若完全不吸收可见光，则物质为无色。 一般说来，吸收光的波长愈短，呈现的颜色愈浅;吸收光的波长愈长，呈现的颜色愈深。物质吸收可见光并呈现一定的颜色，是由于构成物质的分子、原子和离子中电子的跃迁。即电子从基态跃迁到激发态时所吸收的能量正处于可见光能量范围19.9×10-20 ~ 59.6×10-20J(波数为10000~30000 cm-1)，它们就能够选择性地吸收可见光中的某种色光而呈现出一定的颜色。 1.配位场理论与分裂能 配位场理论是在晶体场理论的基础上与分子轨道理论相结合而发展起来的一种理论。它涉及d轨道及过渡金属化合物的化学键理论。配位场理论在结构化学中占有很重要的地位，是研究配合物颜色的理论依据。 过渡金属配合物常有一定的颜色。其原因是过渡金属离子常具有未充满的d轨道，它们在配位场的作用下，发生能级分裂。在八面体场中，中心离子d轨道分裂成两组。即能量较高的dx2和dx2-y2 (称为eg轨道)、能量较低的 dxy, dyz, dxz(称为t2g轨道)。这两组轨道的能量差用△0表示，移为分裂能。 d轨道中的电子吸收可见光中某些具有一定波长的光，电子就从能量低的场轨道跃迁到能量较高的eg轨道(称d-d跃迁)，被吸收的光的颜色就决定了△0值的大小(见表1)。 根据光子的能量与频率的关系 E 则有 △0 由于 λ 可有 上式中。h为普朗克常数、c为光速、λ为光的波长。可以看出，分裂能△0值愈大，波长愈短，颜色也呈规律性的变化。见表1。 表1 物质颜色与分裂能、吸收光波长的关系 物质颜色 分裂能 (×102J) 吸收光 颜色 波长(nm) 黄绿 黄 橙黄 橙 红 紫红 紫 深兰 绿兰 兰绿 49.7~46.8 46.8~44.2 44.2~41.4 41.4~40.6 40.6~39.8 39.8~37.5 37.5~35.5 35.5~33.1 33.1~31.1 31.1~26.5 紫 深兰 兰 绿兰 兰绿 绿 黄绿 橙黄 橙 红 400~425 425~450 450~480 480~490 490~500 500~530 530~560 560~600 600~640 640~750 2决定分裂能大小的有关因素 2.1配位体对分裂能的影响 中心离子与配位体之间除有静电作用外，还有一定程度的共价结合，这也影响了配位休的场强。 配位体对中心离子的d电子的影响是很大的，它不仅影响d电子云的分布，也影响到d轨道能量的变化。 同一中心离子，根据配位体不同所引起的分裂程度强弱，可排成光潜光学顺序: CN- en NH3 NcS- H20 OH- F- Cl- Br- I- 2.2中心离子对分裂能的影响 (1)中心离子半径对分裂能有一定影响。一般说来，对一定配位体，相同价数的同族元素的金属离子组成配离子时，随过渡系的不同其分裂能△0值也不同。 一般认为，第二过渡系比第一过渡系△。值增大约40~50%，第三过渡系比第二过渡系增大20~25%。如Co3+、 Rh3+、Ir3+的乙二胺配合物，其分裂能△0值分别为46.3×10-20J、68.3×10-20J、81.83×10-20J。 中心离子的半径若大，d轨道离核则远，愈易受配位体场的影响，分裂能则增大，相应的吸收光的波长则短。 因此，当不同的中心离子与同一配位体形成配合物时，所呈现的颜色是不同的，见表3。 (2)中心离子的电荷数对分裂能也有一定的影响。 配位体相同时，同种元素中心离子的电荷数愈高，分裂能也愈大。 因为中心离子的电荷愈高，对配位体的吸引愈强，中心离子与配位体愈接近，其d轨道受配位体场的排斥作用愈强，故分裂能e。 值也愈大，相应的吸收光的波长则愈短，见表3。 [Fe(H2O)6]3+离子的颜色:当pH=O时，