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实验报告乙酸乙酯皂化反应(超全思考题).
乙酸乙酯皂化反应速度常相数的测定
一、实验目的
1.通过电导法测定乙酸乙酯皂化反应速度常数。
2.求反应的活化能。
3.进一步理解二级反应的特点。
4.掌握电导仪的使用方法。
二、基本原理
乙酸乙酯的皂化反应是一个典型的二级反应:
设在时间时生成浓度为,则该反应的动力学方程式为
(8-1)
式中,,分别为乙酸乙酯和碱的起始浓度,k为反应速率常数,若a=b,则(8-1)式变为
(8-2)
积分上式得: (8-3)
由实验测的不同t时的x值,则可根据式(8-3)计算出不同t时的k值。如果k值为常数,就可证明反应是二级的。通常是作对t图,如果所的是直线,也可证明反应是二级反应,并可从直线的斜率求出k值。
不同时间下生成物的浓度可用化学分析法测定,也可用物理化学分析法测定。本实验用电导法测定x值,测定的根据是:
溶液中离子的电导率比离子(即)的电导率要大很多。因此,随着反应的进行,离子的浓度不断降低,溶液的电导率就随着下降。
在稀溶液中,每种强电解质的电导率与其浓度成正比,而且溶液的总电导率就等于组成溶液的电解质的电导率之和。
依据上述两点,对乙酸乙酯皂化反应来说,反映物和生成物只有和是强电解质,乙酸乙酯和乙醇不具有明显的导电性,它们的浓度变化不至于影响电导率的数值。如果是在稀溶液下进行反应,则
式中:,是与温度、溶剂、电解质和的性质有关的比例常数;,分别为反应开始和终了是溶液的总电导率;为时间t时溶液的总电导率。由此三式可以得到:
(8-4)
若乙酸乙酯与的起始浓度相等,将(8-4)式代入(8-3)式得:
(8-5)
由上式变换为:
(8-6)
作图,由直线的斜率可求k值,即
,
由(8-3)式可知,本反应的半衰期为:
(8-7)
可见,两反应物起始浓度相同的二级反应,其半衰期与起始浓度成反比,由(8-7)式可知,此处亦即作图所得直线之斜率。
若由实验求得两个不同温度下的速度常数,则可利用公式(8-8)计算出反应的活化能。
(8-8)
三、仪器和试剂
恒温槽1套; 移液管(20)2支; 电导仪1套; 比色管(50)2支; 锥形瓶(250)2只; 0.02溶液; 停表1块; 0.02溶液; 烧杯(250)1只; 0.01溶液; 容量瓶(100)2只; 0.01溶液。 四、操作步骤
1.准确配制0.02的溶液和溶液。调节恒温槽温度至25℃,调试好电导仪。将电导池(如图8-1)及0.02的溶液和溶液浸入恒温槽中恒温待用。
2.分别取适量0.01的溶液和溶液注入干燥的比色管中,插入电极,溶液面必须浸没铂黑电极,置于恒温槽中恒温15分钟,待其恒温后测其电导,分别为和值,记下数据。
3.取200.02的溶液和200.02的溶液,分别注入双叉管的两个叉管中(注意勿使二溶液混合),插入电极并置于恒温槽中恒温10分钟。然后摇动双叉管,使两种溶液均匀混合并导入装有电极一侧的叉管之中,同时开动停表,作为反应的起始时间。从计时开始,在第5、10、15、20、25、30、40、50、60分钟各测一次电导值。
4.在30℃下按上述三步骤进行实验。
五、数据记录和处理
将测得数据记录于下表:
室温:18.6℃ 大气压:721.5 =0.01 =0.02
25℃ 30℃
单位:×104
单位:×104 0 / / 0 0.189 / 5 0.161 -0.017 5 0.160 -0.020 10 0.154 -0.0082 10 0.156 -0.008 15 0.145 -0.00387 15 0.151 -0.0043 20 0.134 -0.00212 20 0.144 -0.0031 25 0.128 -0.00188 25 0.135 -0.0019 30 0.127 -0.0014 30 0.130 -0.00159 40 0.120 -0.0008 40 0.125 -0.0025 说明:其中温度为30℃时的实验数据为我小组所测,25℃时的数据是参考其他小组多得。
1.利用表中数据以对作图求两温度下的。
25℃时的—图
30℃时的—图
2.利用所作之图求两温度下的,并与测量所得之进行比较。
25℃:测量的=0.1964 作图所得=0.1743
30℃:测量的=0.1850 作图所得=0.1638
可以看出作图所求的两温度下的比测量
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