金属与合金的凝固题库.ppt

为什么要研究凝固？ 原材料的组织（毛坯） 两种毛坯组织形式 铸锭组织 型材与锻件组织 获得相应毛坯组织的方法 （铸造）结晶 （压力加工）塑性变形 焊接熔池形成焊缝组织及其性能 铸造生产——砂模铸造 铸造 铸造 钢锭的组织示意图 钢锭的组织示意图 本章的核心内容： 不同的结晶过程 ——不同的合金组织 ——不同的合金性能 通过控制结晶过程来获得需要的合金性能 纯金属的结晶过程 结晶过程 不断的形核以及晶核不断长大的过程 形核率（N）：单位时间、单位体积液相中形成晶核的数量。（m-3.s-1） 晶核长大速率（G）：单位时间内晶核长大的线速度。（ m.s-1 ） 纯金属的结晶过程 液态金属的结构 不是完全无序的 不断有近程有序的原子 集团（晶胚）出现 这种结构时而形成，时 而散开，称为结构起伏 液态结构特点：长程无序，存在各种尺寸短程有序的结构起伏 金属结晶的结构条件 液相的结构起伏提供了各种尺寸的有序原子集团，成为结晶时核胚的来源。 金属凝固的基本过程 一、过冷现象 金属加热熔化—缓慢冷却至室温,冷却过程中温度与时间关系如下曲线.该种分析方法称为热分析法. 曲线有一段下凹曲线,最低点温度为Ts,是开始结晶温度.凝固时放出潜热,开始放热超过环境散失热量,曲线上升,随潜热与散失热平衡,出现水平阶段,后期放热慢于散热,曲线下降.表明结晶开始慢，随后加快，潜热迅速增加，出现水平线段。 过冷:金属开始凝固温度Ts,低于其熔点Tm的现象. ΔT(过冷度)=Tm-Ts,Tm为熔点。 不同金属以及不同冷却条件，其凝固的过冷度是不同的。 金属中纯度越高，无杂质，ΔT越大。冷却速度越大，过冷度也越大。采取特殊手段，可使金属的最大过冷度增加。象使液态金属细化成液滴可使过冷度增加。如下表： 从热力学可知，体系的熵只能是正值，而且随着温度上升而增加，体系自由焓－温度曲线应是向上凸的下降曲线。而液体的熵值高于固体，液相的自由焓温度曲线必然比固相的陡峭.由dG/dt=－s, T=Tm时,ΔGV=0,HS-HL)=Tm(SS-SL)=Tm·ΔS, Tm·ΔS=ΔQ=-Lm(熔化潜热)J/mol 若熔点以下,液相和固相的焓随温度变化的速率相差不大,过冷到某一温度凝固时HS-HL=-Lm, SS-SL=-Lm/Tm, ΔGV=-Lm+TLm/Tm=-Lm(Tm-T)/Tm=-LmΔT/Tm. Lm为熔化潜热. ΔGV是正是负，由ΔT来决定 　　ΔT为正时，即有过冷度时，ΔGV为负值，由L→S 结晶 　　ΔT为负时，即无过冷度进，ΔGV为正值，液体是稳定的。 ΔT是结晶的热力学条件。 形核规律 均匀形核 指通过在均匀的母相中自发形成新相结晶核心的过程。 1.均匀形核的能量变化 均匀形核能量条件的推导 假设形成的晶胚为球体，半径r 当r很小时，ΔG为正，随r的增大而增大，只有当r达到r*与ΔG的最大值相对应，r进一步增大，系统的自由焓才下降。可见，那些半径等于或大于r*的晶胚才能长大，能够稳定长大的晶胚就是晶核。 半径恰为r*的晶核称为临界晶核。形成临界晶核时，ΔG为正值表明系统提供一定的能量，这部分能量称为临界晶核形成功，ΔG靠系统的能量起伏来提供的。 2.形核功 即：相变时体系的体积自由能的降低未能完全抵消新相形成时增加的界面能 金属结晶的条件 结构条件 要求原子排列接近晶体 可由液相结构起伏满足 热力学条件 要求结晶过程体系自由能降低 可由液相具有的过冷度满足 能量条件 要求能克服体系增加的临界形核功 可由液相中的能量起伏满足 过冷度对临界晶核形成的影响 3.形核率 形核率，N（/m3s）: 指单位时间、单位体积内形成的晶核的数量 形核率影响结晶后晶粒的大小 影响均匀形核率的因素 形核功 原子扩散 过冷度对均匀形核率的影响 金属结晶主要考虑过冷度因素 有效成核温度 该处ΔT=0.2Tm 纯净金属的均匀形核需要很大过冷度 金属均匀形核总结 形核时能量变化包含体积自由能的降低和新相界面能的增加 形核时需要满足结构、热力学、能量三方面条件 临界形核功等于新相界面能的1/3 过冷度显著影响均匀形核，金属材料的形核率随过冷度增大而增大。存在一个有效形核温度 有效形核需要的过冷度较大 二、非均匀形核 实际生产时，金属液体中难免含有少量杂质，而且总是在一定容器中凝固，为液体原子在固态杂质颗粒表面及容器表面形核创造了条件。 择优位置形核的过程就是非均匀形核。 非均匀形核比均匀形核过冷度小得多。 1，非均匀形核的临界晶核　　　尺寸及形核功 如图 σLC=σSC+σLScosθ 形核后，系统