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[第六章化学动力学
cA,0?cA=k?(L0?Lt) cA,0=k?(L0?L?) k?=cA,0/(L0?L?) 式中L0为t =0时的电导值，Lt为t时刻的电导值，L?为 t=? 即反应进行完毕时的电导值。将其代入该反应的积分速率方程式： 整理后得： Lt与(L0?Lt)/t为线性关系，直线的斜率为1/(cA,0k)，截距为L?。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. [106(L0?Lt)/t] (S/min) 37.84 43.50 50.87 62.67 75.20 直线的斜率为15.42 min 与上例中所求得的 k 值一致。 1.454 1.530 1.637 1.836 2.024 2.400 103L/S 25 20 15 9 5 0 t/min 以Lt对(L0?Lt)/t作直线，见图 =6.486 mol-1?L?min-1 =0.1081 mol-1?L?s-1 由以上数据计算(L0?Lt)/t如下: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、零级反应 反应速率与反应物浓度无关的反应是零级反应(zero order reaction)。零级反应的微分速率方程为: 将上式整理后作定积分: 积分后得: cA= cA,0? kAt Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 零级反应特征: ①速率常数 k的单位: 浓度?时间?1 (mol?m?3?s?1或mol?L?1?s?1等); ② cA~t 成线性关系, 直线的斜率为?kA, 截距为cA,0; ③零级反应的半衰期: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 四. 简单级数反应的速率方程小结 一些典型的简单级数反应的微分及积分速率方程及其特征见下表。表中n级反应只列出了其微分速率方程为?dcA/dt=kAcAn的一种简单形式。 [mol?m?3]1?n?s?1 1/cAn?1~t n* mol?1?m3?s?1 对A和D 不同 2 mol?1?m3?s?1 1/cA~t 1/(kAcA,0) 2 s?1 ln cA~t (ln 2)/kA 1 mol?m?3?s?1 cA~t cA,0/(2kA) cA,0?cA=kAt 0 k的单位 线性关系 t1/2 积分速率方程 微分速率方程 n *n?1 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.
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