柴油加氢脱硫技术研究进展..docx

化工前沿知识讲座课程论文论文名称： 柴油加氢脱硫技术研究进展学 院：化学工程学院 班 级：姓名：学号：指导教师：2015年6月柴油加氢脱硫技术研究进展xxx化学工程学院化xx班 xxxx[摘要]：世界柴油需求处于稳步增长态势，尤其是全球清洁柴油需求的比例在逐年提高。各国柴油标准中的各种限值有所不同，但是硫含量逐渐降低并趋于无硫化将是大势所趋。加氢脱硫技术是现代石油炼制工业的重要加工过程之一，是提升石油产品质量和生产优质石油产品及化工原料的主要手段。柴油深度加氢脱硫技术如今发展迅速。本文主要分析探讨各工艺的技术特点。关键词：清洁柴油 加氢脱硫工艺 催化剂 发展趋势引言在可持续发展、低碳环保的形势下，为了应对全球气候的变暖，世界各国对生产过程中低碳节能和石油产品（主要指汽柴油）清洁环保的要求也越来越严格。目前美国执行清洁柴油硫含量小于15 μg/g 的标准。欧盟在2009实施了比美国还要严格的车用燃料油标准，标准要求硫含量低于10 μg/g。为了减少机动车尾气造成的环境污染，我国也加快了汽柴油产品质量升级的步伐。北京在2012年开始执行国Ⅴ车用汽柴油标准[1]。由此可见，生产超低硫清洁汽柴油将是未来的发展趋势。目前我国炼油企业改善柴油产品质量主要依靠脱硫工艺，应用较为广泛的是加氢脱硫工艺。随着柴油加氢装置运行时间的延长，加氢脱硫催化剂的活性将下降，从而影响产品质量。因此，研究开发新型加氢脱硫催化剂对延长装置的运行周期、提升企业经济效益具有重要作用。柴油的简介柴油是一种轻质石油产品，柴油是复杂的烃类混合物，碳原子数约为10-22，为柴油机作为燃料。主要由原油蒸馏、催化裂化、热裂化、加氢裂化、石油焦化等过程生产的柴油馏分调配而成（还需经精制和加入添加剂），也可由页岩油加工和煤液化制取。柴油分为轻柴油（沸点范围约180℃～370℃）和重柴油（沸点范围约350℃～410℃）两大类。柴油使用性能中最重要的是着火性和流动性，其技术指标分别为十六烷值和凝点，我国柴油现行规格中要求含硫量控制在0.5%-1.5%。柴油按凝点分级，轻柴油有10、0、-10、-20、-35五个牌号，重柴油有10、20、30三个牌号。柴油中的硫化物柴油成品燃料一般都是由中间馏分、催化裂解直馏瓦斯油和焦化瓦斯油调和精制而得。其中的含硫化合物主要有脂肪族硫化物、硫醚、二苯并噻吩(DBT)，烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等。相对脱硫速度如表1。其中较难脱除的是二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基俄苯并噻吩等噻吩类化合物。尤其以有位阻的4，6- 二甲基二苯并噻吩(4，6-DMDBT) 最难脱除。表1 杂环含硫化合物的加氢脱硫反应速率比较[2]含硫化合物相对反应速率4, 6- DMDBT6.74- MDBT9DBT100BT1330T ( 噻吩)22503.柴油的污染柴油车燃料混合气的形成是在发动机燃烧室内进行的，柴油高压喷入燃烧室，压缩着火后进行边喷边燃烧的扩散燃烧方式。这种工作方式，决定了柴油与空气的混合是不均匀的，不可避免地存在局部缺氧或局部富氧情况。油料在高温缺氧时，易炭化形成碳烟。柴油车负荷的调节是通过改变喷油量来控制的。柴油车混合气始终处于比较稀的状态下，也就是说柴油机的燃烧室内始终存在富余的空气。这些富余的空气在高温作用下容易产生氮氧化物（NOx），而一氧化碳（CO）和碳氢化合物（HC）则不容易形成。因此，柴油车排放特点是颗粒物和氮氧化物（NOx）排放量多而一氧化碳（CO）和碳氢化合物（HC）排放量少。此外，柴油燃烧后会生成一些有臭味的有机气体，因此，柴油机排放中还有臭味。硫氧化物( SOX ) 、氮氧化物( NOX )可导致酸雨的形成和机动车尾气净化催化剂中毒, 同时它们还是大气循环中导致臭氧、酸雾和光化学烟雾的重要组成部分。随着越来越严格的环境法规的实施, 汽车尾气排放标准日益严格, 人们对油品质量的要求也越来越高。世界各国都在提高燃料质量, 减少大气中的SOX、NOX、一氧化碳和悬浮颗粒物等污染物的排放量。欧、美、日等工业发达国家相继制订了严格的车用燃料规范。由于在燃烧过程中, 柴油中的硫大部分转化为SO2, 少量成为硫酸盐颗粒, 部分SO2被进一步氧化与燃烧过程中生成的H2O 结合, 生成H2SO4和硫酸盐, 增加了微粒的排放量。因此降低柴油硫含量对环境保护有着重要的意义。4.世界各地的含硫标准当今世界上低硫原油仅占17%, 高硫原油比例高达58%、并且这种原油高硫化趋势还将进一步增大。目前人们对低硫柴油的需求不断增长（如表2）, 给炼油厂加工技术带来了较大的压力, 需要通过加氢脱硫工艺将柴油中的硫杂质尽可能多地脱除。加氢工艺是应对产品低硫化最有效的途径, 目前我国的加氢装置处理能力不足, 与发达国家尚有较大的差距（如表3）。