棉阳离子改性及活性染料无盐染色..doc

绪论 引言 纺织印染行业是我国历史悠久的传统行业其中印染行业由于加工与生产工艺环节上的落后逐渐成为重点关注的高污染高能耗高排放的三高行业之一 目前世界上产量最大的纤维即是纤维素纤维其可1]。近年来由于纤维素纤维的飞速发展，同时像直接染料、还原染料等染料在染色过程中造成的环境污染问题层出不穷，所以活性染料取而代之成为了纤维素纤维纺织品（特别是棉织物 活性染料的色彩鲜艳、色谱广泛、色牢度好、适用性强，其各类性能较好。然而在染色过程中，棉纤维大分子侧链上的羟基会在水溶液中发生水解，使得棉纤维整体呈负电性，染料阴离子会与棉纤维上的轻微负电荷发生排斥，从而导致其对于阴离子染料（如活性染料、直接染料等）的吸附性较弱。 在传统的活性染料棉织物染色工艺中，为了提高活性染料的上染率和固色率，需要加入大量无机盐，如硫酸钠、食盐等，以削弱染料阴离子与棉纤维上的轻微负电荷之间的排斥力，一般我们将这种过程叫做“促染”。根据染料颜色以及染料结构不同，通常的用盐量范围为30～150g/L。然而由于在染色过程中使用的大量的无机盐无法进行回收和降解处理，染色后排放的带有颜色、同时又有较高含盐量的染色污水常会造成环境问题，如土壤盐碱化，水质改变等。 为了解决以上污水中含盐量过高的问题，近年来对于棉织物无盐染色工艺的需求日益提升。目前使用最广泛的是对纤维素纤维阳离子改性的方法，其特点是比较直接、同时能够有效提高纤维直接性[2]。其原理是引入阳离子基团与纤维素纤维分子上的官能团进行反应，降低染料阴离子基团与纤维负电性基团之间的库伦斥力[3]，对于阴离子染料的上染率有较大程度的提升。 活性染料对纤维素纤维染色的基本概念 纤维素纤维[4,5] 纤维素纤维是一种使用广泛的可纺纤维，其分子结构中含有大量的羟基，能与阳离子改性剂作用，从而对纤维本身进行改性处理。纤维素纤维的化学式为（C6H10O5)nβ-D-葡萄糖剩基互相以β-1,4-苷键连接而形成的大分子。其结构式如下： 活性染料的基本特征[6] 活性染料自从1956年第一次在英国面世以来，至今已有将近60年的历史。其主要特点是其染料分子由三部分组成，分别是化学性质活泼的活性基团、染料母体和连接基。其主要用于纤维素纤维的染色其通常以共价键的形式与纤维素纤维分子结合 活性染料的色彩鲜艳、色谱广泛、色牢度好、适用性强，其各类性能较好。尤其是近年来纤维素纤维的飞速发展，使得活性染料已成为纤维素纤维纺织品(特别是棉织物 按活性基的不同，活性染料主要可分三类。 K型 K型即是一氯均三嗪型活性染料，这是一种高温型活性染料，其通式为： X型 X型即是二氯均三嗪型活性染料这是一种低温型活性染料其通式为 其具有 KN型即是乙烯砜型活性染料，这是一种中温型活性染料，其通常结构式为： D-SO2C2H4O4OSO3Na 或 D-SO2CH=CH2纤维素纤维染色机理 其通常以共价键的形式与纤维素纤维分子结合 染色反应过程分别有亲核取代反应与亲核加成反应两种[6]。 亲核取代反应： 亲核加成反应： 活性染[7] 活性染料的分子结构小，同时亲水性较好，固色后的浮色易于洗去，这是染料分子设计中的重要创新。但由此也引起了以下这些问题的产生：如染料利用率较低，通常不大于70%；污水排放量较大（色度较高，通常超过标准几万倍，COD值也过高）；对于深色系列染料品种的成品色牢度较差；使用电解质的量过大，导致污水难以处理等。 所以如何解决活性染料在染色过程中存在的问题扩大其应用范围是目前急需解决的一大问题研究现状 阳离子 如于小江[8]等研究使用了阳离子改性剂M，其结构是Gemini型双烷基双季铵盐表面活性剂，经改性后棉织物带上季铵盐正离子，使染色的表面深度、上染率和固色率较常规染色相似，而盐用量大幅下降。 孟春丽[9]等研究表明：聚环氧氯丙烷-二甲胺(PECH-A)对棉织物进行改性处理后，使用无盐无碱的活性染料染色工艺使其能够达到90%以上的固色率，同时在相同的颜色深度条件下，经过改性处理的棉织物可大幅节约染料的用量。 阳离子阳离子改性化是一种较为有效的的提升纤维直接性的方法其原理 阳离子阳离子改性剂具有固定的结构模型如B-C-A其中B表示活性基团可以是环氧基均三嗪氮杂环等其能与纤维上的羟基反应10,11]。 按照阳离子改性剂与棉纤维分子间的结合方式大致可以将阳离子改性剂分为两类反应型和吸附型1所示12-17]： 表1-1 阳离子改性剂的主要类型 结构类别 阳离子改性剂 环氧型化合物 环氧三甲胺季铵盐 聚环氧化合物 均三嗪季铵盐 单活性双季铵盐 双活性多季铵盐 氮杂环化合物 N-二甲基氮杂环丁烷氯化物 N-羟甲基丙烯酰胺 阳离子改性剂 聚合物 聚胺系聚合物 聚季铵盐聚合物 生物改性剂 壳聚糖及其衍生