武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)第10章原子结构..doc

原子结构 1．原子中电子的运动有何特点？几率与几率密度有何区别与联系？ 答：电子的运动与其它的微观粒子一样，具有波动性，粒子性和不确定原理，因而不遵循经典力学定律。电子运动的状态是用统计规律来描述的。 几率是统计电子在核外某一空间出现机会大小的术语。几率密度是指单位体积的几率。它们的关系是：几率=几率密度×体积。 几率又常用电子云图来形象描述，电子云图中小黑点密集的地方，表示几率密度大的区域，黑点稀少的地方表示几率密度小的区域。 2．什么是屏蔽效应和钻穿效应？怎样解释同一主层中的能级分裂及不同主层中的能级交错现象？ 答：在多电子原子中，不仅有原子核对电子的吸引力，还有电子之间的排斥力。在研究电子与核之间的引力作用时，人们把电子之间的排斥力看作是对核电荷引力的抵消，屏蔽效应就是指电子对核电荷引力的减弱作用。 量子数n相同。但l不同的电子，它们的径向分布图不同，l值较小的电子，在离核较近的区域出现较大的几率，l值较大的电子在离核附近的区域出现较小的几率。人们把这种现象称为钻穿效应。电子离核出现的几率越大，电子的能量就越低，因此可以说钻穿效应使电子的能量趋于降低。因此，量子数n相同，但l不同的电子发生了能级分裂，其能量大小为：EnsEnpEnd…，钻穿效应还可引起不同电子层间的能级发生交错。如E4sE3d，E5sE4d。 3．写出原子序数为24的元素的名称、符号及其基态原子的电子结构式，并用四个量子数分别表示每个价电子的运动状态。 解：原子序数：24 元素名称：铬 元素符号：Cr 基态原子电子结构式：[Ar]3d54s1 六个价电子的运动状态分别为： n l m ms 3 1 0 1/2 3 1 1 1/2 3 1 -1 1/2 3 2 2 1/2 3 2 -2 1/2 4 0 0 1/2 4．已知M2+离子3d轨道中有5个电子，试推出：（1）M原子的核外电子排布；（2）M原子的最外层和最高能级组中电子数；（3）M元素在周期表中的位置。 解：（1）M原子的核外电子排布：[Ar]3d54s2 （2）M原子的最外层电子数是2（4s2），最高能级组中电子数是7（4s23d54p0） （3）M元素在周期表中的位置：第四周期第ⅦB族。 5．按斯莱脱规则计算K,Cu,I的最外层电子感受到的有效核电荷及相应能级的能量。 解：K原子电子层结构：1s22s22p63s23p64s1 σ4s = 8×0.85 + 10 = 16.8 Z* = 19 – 16.8 = 2.2 E4s = – 13.6 × 2.22/42 = –4.11(eV) Cu原子电子层结构：1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5 σ4s = 18×0.85 + 10 = 25.3 Z* = 29 – 25.3 = 3.7 E4s = – 13.6 × 3.72/42 = – 11.64(eV) I原子电子层结构：1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5 σ5s = 6×0.35 + 18×0.85 + 28 = 45.4 Z* = 53 – 45.4 = 7.6 E5s = –13.6 × 7.62/52 = –31.4(eV) 6．根据原子结构的知识，写出17号、23号、80号元素的基态原子的电子结构式。 解：17号元素的基态原子的电子结构式：1s22s22p63s23p5 或 [Ne]3s23p5 23号元素的基态原子的电子结构式：1s22s22p63s23p63d34s2 或 [Ar]3d34s2 80号元素的基态原子的电子结构 式 ： 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s2 或 [Xe]4f145d106s2 7．画出s,p,d各原子轨道的角度分布图和径向分布图，并说明这些图形的含意。 解：ψn,l,m = R(r) ·Y(θ,Φ) (R(r)称径向波函数，Y(θ,Φ)称角度波函数) 原子轨道的角度分布图Y(θ,Φ)与主量子数无关，图形如下： S轨道 Pz轨道 Px轨道 Py轨道 dxy dxz dyz dx2-y2 dz2