（新）`第六章 氧化还原反应精品.ppt

天津科技大学 氧化型—同一元素的原子或离子处于高氧 化数的叫氧化型。（可做氧化剂） 还原型—同一元素的原子或离子处于低氧化数的叫还原型。（可做还原剂） （2）氧化还原半反应 例题: 1. MnO4- + SO32- MnO2 + SO42-（中性） 2.Cl2 + OH - Cl -+ ClO3- 3.Cr2O72- + Fe2+ Cr3+ + Fe3+（酸性） 4.Cr(OH)4- + HO2- CrO42- + H2O 5.Mn2++NaBiO3 Bi3++MnO4- （酸性） 6.ClO- + CrO2- Cl- + CrO42- （碱性） 练习:KMnO4+KI+H+→MnSO4+I2+H2O写出电极反应、电池反应及电池符号。 电极反应： (- ) I- - 2e ??I2 (+) MnO4-+8H++5e ??Mn2++4H2O 由计算可知： c(氧化型)↑或c(还原型)↓，会使 升高，氧化型氧化能力↑。还原型还原能力↓ c(还原型)↑c(氧化型) ↓，会使 降低，氧化型氧化能力↓。还原型还原能力↑ 例：已知 Au+/Au=1.68v K稳Au(CN)2-=1038.3 加入CN-达平衡后，使[CN-]=[Au(CN)2-]=1.0mol/L 求此条件下 Au+/Au ∴ Br2/Br- 做正极，MnO4-/Mn2+作负极。 E =1.065 - 0.94 = 0.125v 电池符号： (1) (-)Pt,Br2(l)|Br-||MnO4-,H+,Mn2+|Pt(+) (2)(-)Pt,|MnO4-(0.1),H+(10-6),MnO4-(0.1) ||Br- |Br2(l),Pt(+) 例：在含有Fe2+、Cu2+ 溶液中，其浓度均为1.0mol/L，加入锌粉时哪种离子先被还原？ Fe2+/Fe=-0.44v ， Cu2+/Cu =0.337 解：∵Fe2+和Cu2+均作氧化剂。 越高越先反应。 ∴Cu2+先被还原。 随着Cu2+的被还原，[Cu2+]下降，当其降至 Cu2+/Cu = Fe2+/Fe时Fe2+开始被还原。 例：计算反应 Ag+ + Fe2+ → Ag + Fe3+ (1)在298.15K时的K0。 (2)反应开始时，c(Ag+)=1.00mol/L, c(Fe2+)=0.1mol/L 求平衡时[Fe3+]=？ Ag+/Ag = 0.799v, Fe3+/Fe2+ = 0.77v x=0.074mol/L 五. 计算 和 向Ag+/Ag电对中加入Cl-时，则电对转化为AgCl/Ag，电极反应为：AgCl + e → Ag + Cl- 当[Cl-]=1.0mol/L时，该电对的电位为 AgCl/Ag 若把Ag+/Ag与AgCl/Ag组成原电池， 令： Ag+/Ag = AgCl /Ag, 即 E=0 则有： Ag+/Ag+0.0592lg[Ag+] = AgCl/Ag +0.0592lg1/[Cl-] AgCl/Ag= Ag+/Ag+0.0592lg[Ag+][Cl-] AgCl/Ag= Ag+/Ag+0.0592lg 此公式只适用于AB型沉淀。 A2B型沉淀:(Ag2CrO4) Ag2CrO4/Ag: Ag2CrO4 + 2e → 2Ag + CrO42- 将 Ag+/Ag电对和Ag2CrO4/Ag组成原电池， 令： Ag+/Ag = Ag2CrO4/Ag 则有： Ag+/Ag+00592lg[Ag+] = Ag2CrO4/Ag +0.0592/2lg1/[CrO42-] Ag2CrO4/Ag= Ag+/Ag+0.0592/2lg[Ag+]2 –0.0592/2lg1/[CrO42-] Ag2CrO4/Ag=