第八章羧酸及其衍生物羟基酸磺酸分析.ppt

制二烃基取代的甲基酮： 制环状的甲基酮： 2. 制二酮 制β-二酮(1,3-二酮)： 制1,4-二酮： 制1,6-二酮： 合成制备: 8.7 磺酸 脂肪族和芳香族两类 一. 结构 磺酸分子中硫原子直接和烃基碳原子相连，而硫酸盐/硫酸酯(包括亚硫酸氢酯)中硫原子直接与氧原子相连。 酯化： ?? R-SO3H (磺酸) NaOH ?? RO-SO3H (硫酸酯) ??? 烷基硫酸钠 有机 制备磺酸 1.直接磺化 通常使用浓H2SO4，发烟硫酸和氯磺酸(ClSO3H) 2.间接磺化 NaHSO3/P/? RCl ????? 烷基磺酸/烷基磺酸钠 (卤烷或卤代侧链芳烃) Na2SO3 有机 二. 物理性质 磺酸虽然是有机酸,但酸性很强,远大于羧酸而和硫酸相当,如:甲基磺酸酸性为硝酸17倍, 但其腐蚀性较小,对氧化剂还原剂稳定,磺酸基为强极性基团,有机分子中引入磺酸基具有明显的增溶效果, 磺酸吸湿性强(类似于硫酸), 由于磺酸盐易溶于水，含磺酸盐的洗涤剂耐硬水，此外，磺酸基还具有减毒作用，如胺类有毒，特别是芳香类胺的毒性很大，如果在这些分子中引入磺酸基可使其毒性大大下降。 有机 三．化学性质 1.???酸性 酸性大，但腐蚀性小, 在工业生产中大量使用, 如: 氨基磺酸(NH2SO3H)由于其高效低腐蚀的特性, 广泛应用于各种工业及民用大型设备的清洗中。 2.???羟基上反应 RSO2OH可发生亲核取代(-X/-OR/-NH/等)反应, 对应生成磺酰氯/磺酸酯/磺酰胺。 有机 3.???磺酸基的反应 磺酸基可被-H/-CN/-NH2等取代: H2O/? C6H5-SO3H ???? C6H6 + H2SO4 NaOH/熔融 H+ C6H5-SO3H ?????C6H5-ONa??? C6H5-OH 磺酸及其衍生物是重要的化工原料， 广泛用于洗涤剂、乳化剂、匀染剂、医药、农药、催化剂及离子交换树脂等。 拉开粉(二正丁基萘磺酸钠) ? 工 有机 作业(做作业请抄题目) P202~205 10.2 10.4(a,d) 10.5(c,e,j) 5. 与格氏试剂作用 格氏试剂是亲核试剂，它能与羧酸衍生物作用生成叔醇(其中有两个烷基相同，均为格氏试剂提供), 其中酯与格氏试剂的反应使用较多。 RMgCl -CH3O-MgCl CH3COOCH3???? ????CH3CO-R ? RMgCl H2O ???? ???? 有机 6.酯缩合反应(克莱森Claisan) 含?-H的酯在醇钠作用下，一分子酯能与另一分子酯缩去一分子醇，生成?酮酸酯(类似于羟醛缩合反应): NaOC2H5 2 ?????? -C2H5OH 有机 重要的羧酸衍生物 顺丁烯二酸酐: 又称马来酐或顺酐。结晶固体，熔点：60℃。 140℃ 主要用途：制造聚酯树脂，用于油漆工业和 塑料工业。 工业制法 O2，V2O5 400～500℃ + CO2 + H2O 邻苯二甲酸酐:又名苯酐。受热升华成无色的长针状晶体。 200～300℃ 用途：制造染料，合成树脂等。 O2 V2O5 + CO2 + H2O 工业制法 乙酸乙烯酯: 又