第三节直接电位法第四节电位滴定法总汇.pptVIP

第十二章电位分析法 第四节 直接电位分析法 二、离子活度(或浓度)的测定原理 离子活度(或浓度)的测定原理 （一）、标准曲线法 （二）、标准加入法 当加入的标准溶液的体积较小时，Vx＞＞Vs，Vs+Vx≈Vx， 上式简化为： 四、测量误差 直接电位法的测量误差，受离子选择电极性能、参比电极的稳定性、温度的变化、干扰离子的干扰、仪器测量的精度等多方面因素的影响。这些因素的影响最终反映在电动势的测量误差（ΔE)上。 第十二章电位分析法 第五节 电位滴定分析法 一、方法原理 二.电位滴定终点确定方法 三、指示电极的选择 本章小结：P256 作业：P257 5.14 * * 一、测量仪器 二、离子活度(或浓度)的测定原理 三、定量分析方法 四、测量误差 一、测量仪器 离子选择性电极的内阻(108Ω数量级)很高，微小的电流通过测量电池引起显著的电位变化，测量仪器应有足够高的输入阻抗(即二者要匹配，否则会带来较大测量误差)。内阻与总阻抗之比等于测试仪器(读数)所带来的相对误差。 测量误差 = R电极/（R电极 + R仪表） 若电极的内阻为108Ω ，测量误差要求小于0.1%,则仪表的输入阻抗不应低于1011Ω。 将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液，组成测定特定离子活度的电池: （-） 参比电极 ‖ 试 液 ︱ 离子选择电极 （+） （阳离子：+ ； 阴离子：—） 实际中,常需测定的是离子浓度而不是离子活度.将上式变为: 用总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）保持溶液的离子强度恒定，从而使γi为常数,则有: （阳离子：+ ； 阴离子：—） TISAB的组成与作用： ①惰性电解质:保持溶液的离子强度不变，从而使活度系数恒定； ②酸碱缓冲液:维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽剂:掩蔽干扰离子。 用F-电极测F-所使用的TISAB：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc, 使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液组成电池时的电动势，并绘制: E - lg ci 关系曲线。 注意：离子活度系数保持不变时，膜电位才与log ci呈线性关系。 E lg ci 三、定量分析方法 同样条件下测定EX ,在曲线上查出CX 。 标准加入法又称已知增量法: 将已知体积的标准溶液加入到已知体积的试液中，根据△E计算Cx 。 适用于：待测溶液的成分比较复杂，难以使它与标准溶液相一致。 1. 一次标准加入法 先测定体积为Vx、浓度为Cx 的样品溶液的电池电动势，即 Ex = K′+ SlgCx 然后,加入一定量标准溶液,测定 E = K′+ Slg[（Cx Vx+CsVs）/(Vx+Vs)] 2. 连续标准加入法 将一次标准加入法公式改写为： (Vx＋Vs)10E/S ＝10K/S (CxVx＋CsVs) 令10K/S ＝K′ 得： (Vx＋Vs)10E/S＝K′(CxVx＋CsVs) 向同一份待测试液中多次加入标准溶液，测出系列对应于Vs的E值，计算出一系列 (Vx＋Vs)10E/S值——作纵坐标，Vs——横坐标的一条直线，延长直线使之与横坐标相交于V0 此时，(Vx＋Vs)10＝0 即：K′(CxVx＋CsVs)＝0 Cx＝－ 由图得V0后，可求出Cx. ΔE引起的ΔC/C，可对右式进行微分得到。 25℃，且ΔE用mv作单位时，有 相对误差=（ΔC/C）×100% = （3.9Z×ΔE）% 当ΔE=±1mv时，一价离子：±3.9 % 二价离子: ±7.8 % 一、方法原理 二、滴定终点的确定 三、指示电极的选择 1.电位滴定装置 电位滴定法:利用指示电极在滴定过程中电位的突跃来确定终点的一种滴定分析方法. 2.原理与滴定曲线:与普通滴定法相同,只是确定终点的方法不同. 3.特点:（与普通法比较）准确、用于浑浊液或有色液及非水滴定. (1)E-V曲线法：图（a） 简单，准确性稍差。 (2)ΔE/ΔV - V曲线法：图（b） 一阶微商由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲