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第二章 氧化反应 氧化反应定义和分类 定义：有机分子中的碳原子失去电子或碳氧化数增加称氧化反应。 分类： 催化氧化和催化脱氢 化学氧化 电解氧化 Ⅰ催化氧化与催化脱氢 一、催化氧化 均相催化氧化-----氧气通入带有催化剂的液态反应物中，均相催化一般为自由基反应。 均相催化剂：乙酸钴，丁酸钴，乙酸锰 Ⅰ催化氧化与催化脱氢 非均相催化氧化-----反应物蒸气与氧气接触，通过固体催化剂。 反应步骤： 反应物在催化剂表面的扩散 吸附 吸附后产生氧化反应，放热 脱附 扩散 Ⅰ催化氧化与催化脱氢 非均相催化剂：V2O5、钼的氧化物、银、钯等金属。 实例： Ⅰ催化氧化与催化脱氢 影响催化氧化的因素： 结构： 位阻效应使伯醇 比仲醇易氧化 环上多元醇催化氧化往往发生在竖直键上的羟基。 Ⅰ催化氧化与催化脱氢 介质的影响 一般指PH的影响，伯醇在中性介质中氧化为醛，在碱性介质中氧化为酸 催化剂的影响 Ⅰ催化氧化与催化脱氢 二、催化脱氢 催化脱氢----有机物在催化剂的作用下，受热分解脱去一分子的氢。 实例： 苯乙烯的制备： Ⅱ化学氧化反应 化学氧化----即用化学氧化剂使有机物氧化，氧化剂的用量按氧化计量计算。 氧化剂的种类： 通用氧化剂：氧化能力强，选择性差，例如：KMnO4 K2Cr2O7。 专用氧化剂：氧化能力弱，选择性强，例如：Hg(Ac)2、CrO3、SeO2、Pb(Ac)4 H