精细有机合成单元反应与合成设计第一章分析.ppt

精细化工的范畴 生产精细化学品的工业，通称精细化学工业，简称精细化工。 所谓精细化学品，一般指的是批量小、纯度或质量要求高，而且利润高的化学品。 医药、农药、染料、涂料、颜料、香料、粘合剂、表面活性剂、化妆品、助剂、食品添加剂、功能树脂和化学促进生命物质等。 精细化工的特点 （1）高技术密集度。 （2）多品种。 （3）综合生产流程和多用途、多功能生产设备。 （4）商品性强。 （5）新品种开发成功率低、时间长、费用高。 （6）技术垄断性强、销售利润高、附加价值高。 精细化工在国民经济中的作用 （1）直接用作最终产品或它的主要成分 （2）增加或赋予各种材料以特性 （3）增进和保障农、林、牧、渔业的丰产丰收 （4）丰富人民生活 （5）促进技术进步 （6）高经济效益 本课程所讨论内容 从分子结构来看，它们大多数是在脂链、脂环、芳环或杂环上含有一个或几个取代基的衍生物。其中最主要的取代基有： （1）-Cl、-Br、-I、-P等。 （2）-SO3H、-SO2Cl、-SO2NH2、-SO2NHR等 （3）-NO2、-NO。 （4）-NH2、-NHR、-NHA r、-NH2OH等 （5）-N2+Cl、-N2+HSO4ˉ； （6）-OH、-OR、-OAr, -OAc等； （7）-R。例如-CH3、-C2H5、-CH(CH3)2等； 为了在有机分子中引入或形成上述取代基，以及为了形成杂环和新的碳环，所采用的化学反应叫做单元反应或单元作业。最重要的单元反应有： 磺化、硫酸化反应 硝化反应 卤化反应 还原反应 氨解反应 烷基化反应 酰化反应 氧化反应 羟基化反应 酯化反应 缩合反应 上述单元反应可以归纳为三种类型： 第一类是有机分子中碳原于上的氢被各种取代基所取代的反应，例如卤化、磺化、硝化和亚硝化、C-酰化、C-烃化等。 第二类是碳原子上的取代基转变为另一种取代基的反应，例如硝基还原为氨基等。 第三类是在有机分子中形成杂环或新的碳环的反应即环合反应。 上述三类反应之间有密切的联系： 第一类反应常常为后两类反应准备条件。 进行第二类反应时所形成的取代基的位置常常就是上一步进行第一类反应所引入的取代基的位置。 而第三类反应也需要由碳原子上的取代基来提供C、N、O、S等原子来形成杂环或新的碳环。 例如苯酚的合成路线很多，其中在工业生产上曾经采用过的合成路线至少有以下五个，它们各有优缺点。 3 天然气的利用 天然气是埋藏在地下的可燃性气体，它的主要成分是甲烷。天然气可直接用来制炭黑、乙炔、氢氰酸（氨氧化法）、各种氯代甲烷、二硫化碳、甲醇、甲醛等产品。另外，天然气也可先制成合成气（CO+H2的混合气体），一氧化碳经各种羰基合成反应可制得甲醇、高碳醇、正丁醛、甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸、丙烯酸酯和人造石油等化工产品。 4 农林牧渔副产品的利用 含糖或淀粉的农副产品经水解可以得到各种单糖，例如葡萄糖、果糖等。如果用适当的微生物酶进行发酵，可分别得到乙醇、丙酮/丁醇、丁酸、葡萄糖酸和醋酸等。 从含纤维素的农副产品经水解可以得到己糖和戊糖。己糖经发酵可得到乙醇，戊糖经水解可得到糠醛。 从含油的动植物可以得到各种动物油和植物油。它们也是有用的化工原料。油脂经水解可以得到甘油和各种脂肪酸。 另外，从某些动植物还可以提取药物、香料、食品添加剂以及制备它们的中间体。 精细有机合成反应按照进行方式不同，从形式上可以分为取代反应、加成反应、消除反应，以及其他重排反应等。每一种反应又可以分为若干种类。 取代反应根据反应试剂性质和反应物分子中碳-氢键断裂方式不同，分为亲电取代、亲核取代和游离基取代反应。 加成反应根据加成的基本途径不同，可以分为亲电加成、亲核加成、游离基加成和环加成。 消除反应可以根据被消除原子或原子团位置不同，分为β-消除和α-消除等。 重排反应也可以分为许多类。 1.亲核取代反应 1.3芳香族亲核取代反应 芳香族亲核取代是亲核试剂对芳环进攻的反应，这类取代按反应类型可以分为：芳环上氢的亲核取代；芳环上已有取代基的亲核取代和通过苯炔中间体的亲核取代。 按反应历程可以分为：双分子反应，单分子反应和苯炔中间体等历程。 1.3.1反应动力学与历程 (1)双分子反应