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微生物电化学系统脱氯研究 汇报人:楚鑫鹏 导师:胡敬平 教授 2015年10月8日 结论与展望 微生物电化学阴极脱氯 微生物电化学阳极脱氯 4 2 3 1 研究背景 氯酚类废水的来源和危害 农药、医药、染料、塑料等行业的工艺过程中 氯酚类化合物(CPs)由于其特殊的结构和性质,被广泛的用作杀菌剂、消毒剂及防腐剂等 来源 危害 腐蚀性,毒性 将近 95%以上的氯代有机物都有毒,被认为是“致癌、致畸、致突变”的可疑“三致”效应物质。 美国环保署公布、了 65 类 129 种优先污染物,这些物质其中就包括一氯酚,二氯酚,三氯酚,五氯酚等十几种氯酚类化合物 ?氯酚类废水处理技术 电化学法和物理化学法处理,反应快,抗负荷冲击能力强,但此法能耗大,成本高 生物处理法耗能低,处理效率高,但生物反应慢,耗时长,抗负荷冲击能力低。 生物电化学技术将电化学和生物技术相结合,在保留其各自的优点的同时,弱化了不足。 生物电化学系统研究现状 MFCs 利用产电微生物将有机物中的化学能直接转化为电能。其基本工作原理是: 在厌氧的阳极室中,有机物在附着于阳极上微生物的作用下降解,生成电子、质子和小分子产物,电子经生物组分、阳极之间、外电路传递到阴极,再与阴极室的电子受体(通常为氧气铁氰化钠等氧化剂)结合;质子经质子交换膜传递到阴极,如此形成闭合回路。 MCFs MECs是一种施加外电压以实现某种反应过程或者获得某种产物的 BES 系统,并以氢气或者甲烷的形式回收能量。其基本工作原理是:在生物电解池中,微生物降解有机质获得的电子,电子经细胞膜转移到了细胞外的阳极,然后在外加电源提供的电势差作用下经外接电路到达阴极。在阴极室中,从质子交换膜传递来的质子和电子结合生成氢气。 MECs MFCs阴极脱氯的基本机理 微生物燃料电池(Microbial Fuel Cells,简称MFCs)脱氯是在厌氧状态下富集微生物,通过微生物的催化进而还原含氯有机物物,也就是通常所说的生物阴极微生物燃料电池。它能够在处理污水的同时,能将有机物的化学能转化为电能 反应机理上看,脱氯是整个微生物燃料电池系统共同作用的结果。如图所示: 主要环节包括质子和电子的产生、传递和消耗3 个阶段。厌氧条件下, 阳极室内微生物氧化乙酸钠产生质子和电子(式(1)), 电子从细胞内传到阳极后经由外电路到阴极, 质子则通过质子交换膜到阴极室, 最后吸附在阴极上的 含氯有机物接受质子和电子被还原(式(2)) 对阳极的微生物进行驯化使阳极与微生物形成复合体系的初衷在于在不但要为生物阴极对含氯有机物的还原提供电子的同时,且能够使阳极保证恒电位的输出,以此减少生物阴极还原过程中的不稳定因素。在电化学体系中,阴阳两极发生的氧化还原的反应是电化学系统的关键所在。为此阳极性能的好坏直接关系着 BES 转化废水中的含氯有机物的效果,因此保证阳极的稳定是十分必要的。 生物阳极的驯化 生物电化学系统是由阳极室和阴极室两部分组成:阳极室主要是产电微生物,提供电源;阴极室接种、富集阴极微生物,其不仅要能够耐阴阳极间的电势差,还要能够耐受和降解含氯有机物。而来自厌氧污泥中的普通微生物对含氯有机物这一难降解有毒物质没有足够的耐受力和降解能力。 因此,首先,利用不同浓度梯度的含氯有机物废水驯化厌氧污泥,获得能够降解含氯有机物的微生物混合菌群;然后,将驯化后的污泥上清液接种到阴极室(阳极已经成功启动),在阴极室中进一步驯化、筛选,以获得有较高电压、电流耐受力的微生物菌群。 生物阴极的驯化实质就是一类特异性微生物定向附着于阴极表面与之形成复合体的过程。生物阴极的驯化是先通过静态实验法先对转化含氯有机物的微生物进行富集,再将富集液转接至装有驯化成功的生物阳极的 BES 的阴极室进行定向驯化 Du等将厌氧污泥至于 1000 m L 三角烧瓶中,加入 2,4-DCP模拟废水和蒸馏水,于恒温培养箱中厌氧培养(厌氧污泥的驯化装置示意图如图 所示)。混合液中 2,4-DCP 浓度以 50 mg/L开始,每个浓度的驯化持续 6 天。该浓度的驯化结束后,洗净污泥中的残留污染物及微生物代谢产物,然后进行下一浓度的驯化实验。以 50,100,150 mg/L 为污泥驯化的浓度梯度,并逐级提高三角烧瓶中 2,4-DCP 的浓度。每一梯度驯化结束后,测定 2,4-DCP浓度在驯化污泥中的变化,以及驯化污泥降解中脱氢酶活性,以检测驯化效果。 生物阴极的驯化 污泥驯化装置示意图 驯化污泥对含氯有机物的降解 [9] Watanabe M,Harada K,Carmichael W,et al. Toxic microcystis[J]. CRC, 1996. Liang在对生物阴极驯化之后,向成功启动并稳定运行的 MFC 反应器的生物阴极
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