降硫催化剂开发201111-11.pptVIP

降低汽油硫含量重油裂化催化剂的研究开发 环保法规日益严格－－汽油标准变化 国内外市场对石油需求不断增加 国内低成本的中东高硫原油的加工数量和比例逐年增加 问题： FCC汽油烯烃含量增加 FCC汽油硫含量增加 再生器SOx 排放增加 国内外汽油池组成示意图 国内外现状 降低催化裂化汽油烯烃的技术措施 汽油馏份选择性加氢 汽油烯烃选择性吸附技术 专用的催化裂化降烯烃催化剂 降低催化裂化汽油硫含量的技术措施 原料加氢预处理 专用的催化裂化降硫助剂/催化剂 汽油馏份选择性加氢/吸附后处理 国外最近的降硫催化剂/助剂（固体） 开发目标 2005年开始降低汽油硫含量的催化裂化催化剂的工业应用。 开发任务和技术指标：进行试验装置考察，制定催化剂的应用试验方案，完成工业应用试验，达到的技术指标:与现有降烯烃催化剂相比，在原料油性质相近的情况下，应用开发的降硫催化剂在装置中藏量达到70%以上时，保持降烯烃幅度不变，将汽油硫含量减少20%，并基本不影响裂化产品的组成。 报告内容 背 景 国内外研究现状 催化剂组元的实验室研制 催化剂的中试放大及评价 催化剂工业放大 小 结 技术思路 降硫的“L酸碱对” FCC平衡催化剂上重金属含量(特别是钒含量)越高，FCC汽油中的硫占进料总硫的比例越低，表明平衡催化剂上的重金属镍和钒有一定的降硫作用。 平衡催化剂上镍、钒的降硫作用主要是通过形成表面“L酸碱对”结构实现的。 噻吩与含L酸碱对化合物的某一晶面的相互作用 噻吩与化合物晶面的相互作用结果 噻吩碳正离子（β位）与化合物某晶面的相互作用 L酸碱对的降硫机理 化合物中L酸碱对对噻吩和噻吩正碳离子都有明显的吸附作用，对噻吩的吸附使其易于被质子攻击形成噻吩正碳离子。 化合物中L酸碱对中的O原子（L碱中心）、金属原子(L酸中心)与噻吩正碳离子的相互作用都较强，共同作用的结果使其中的一个C-S键断裂。 稳定的L酸碱对的选择 含钒金属氧化物就是L酸碱对 平衡剂上的重金属对催化剂具有严重的毒害作用 “L酸碱对”：既具有降硫效果，对催化剂的其他性能无副作用 加入L酸碱对前后催化剂的酸性变化（吡啶吸附红外光谱表征结果） 加入不同类型酸碱对的催化剂的酸性 重油裂化催化剂 重油裂化催化剂 降硫重油催化剂 降硫重油催化剂 重复性试验 中试催化剂的重复性试验评价结果 汽油馏分性质 中试催化剂污染后的小型固定流化床评价结果 (1500ppmV、1500ppmNi） 汽油馏分性质 背 景 国内外研究现状 催化剂组元的实验室研制 催化剂的中试放大及评价 催化剂工业放大 小 结 DOS催化剂试生产 工业试生产于2005年7月在催化剂长岭分公司进行，工业产品名称命名为DOS。 试生产工艺流程 催化剂长岭分公司生产统计 长岭DOS的ACE评价 背 景 国内外研究现状 催化剂组元的实验室研制 催化剂的中试放大及评价 催化剂工业放大 小 结 催化剂的主要技术特征 不同类型的活性中心相互匹配，共同完成降烯烃和降硫过程； 表面形成稳定的L酸碱对结构，使催化剂具有较高脱硫稳定性和氢转移活性； 具有较高重油转化率和轻质油收率，对其他产品分布无明显影响； 具有良好的抗重金属性能，适于加工高镍高钒原料。 技术创新点 在载体中引入对大分子硫化物具有吸附作用的组分，限制载体上的该组分向分子筛迁移，将部分硫化物转移到焦炭和干气中； 通过对分子筛的改性，加强分子筛的选择性氢转移活性，保证催化剂具有较好的焦炭选择性和抗重金属污染能力； 催化剂的载体具有一定的裂化活性和较大的孔分布，从而起到一定的预裂化作用，以增加汽油收率、降低烯烃和硫化物的浓度。 小 结 （1）通过对降硫组元降硫机理的研究，确定了合适的“L酸碱对” 。通过对载体制备工艺、分子筛与“L酸碱对”的匹配性研究，开发出了降硫降烯烃系列催化剂。 （2）ACE装置评价结果表明：与工业降烯烃催化剂相比，开发的DOS-C1催化剂具有较强的重油裂化能力，汽油烯烃降低幅度较大；在此基础上，开发的DOS-C2催化剂即能降低汽油烯烃含量，又能显著降低汽油硫含量，降硫幅度可达到26.7%。 小 结 （3）小型固定流化床评价结果表明：与工业降烯烃催化剂相比，在没有金属污染的情况下，降硫效果可达到约30%；经1500μg/g V和1500μg/g Ni污染后，在相同转化率下，产品组成基本不变，汽油烯烃含量下降2~3个百分点，汽油硫含量降低20%以上。 （4）按照中试推荐的生产配方，进行了催化剂工业化生产，并且生产顺利，产品质量稳定，生产和应用过程中无三废污染。 　 0.76 2.8 0.38 94 17.5 2.8 第三批 　 0.78 2 0.35 93.5 16.7 2.5 第二批 266 0.77 1 0.35 93 18 3.2 第一