01 _ 06-06 近自由电子近似理论 总复习.doc

§6-2 近自由电子近似理论 这是能带理论中一个简单模型。该模型的基本出发点是晶体中的价电子行为很接近于自由电子，周期势场的作用可以看作是很弱的周期性起伏的微扰处理。仅管模型简单，但给出了周期场中运动的电子本征态的一些最基本特点。 5．3．1模型与零级近似 这个模型的基本思想是：模型认为金属中价电子在一个很弱的周期场中运动（如图6-2-1），价电子的行为很接近于自由电子，又与自由电子不同。这里的弱周期场设为 ，可以当作微扰来处理，即： (1)零级近似时，用势场平均值代替弱周期场V(x)； (2)所谓弱周期场是指比较小的周期起伏做为微扰处理。 为简单起见，我们讨论一维情况。 零级近似下，电子只受到作用，波动方程及电子波函数，电子能量分别为： ……………………………………（6-2-1） 由于晶体不是无限长而是有限长L，因此波数k不能任意取值。当引入周期性边界条件，则k只能取下列值：，这里l为整数 可见，零级近似的解为自由电子解的形式，故称为近自由电子近似理论。 5．3．1微扰计算 根据量子力学的微扰理论，可以知道： 首先计算能量的一级修正： …………………………………………（6-2-7） 因此有能量的一级修正为零，必须根据（6-2-4）计算二级修正： 因为……………………………（6-2-8） 代入波函数表达式并按原胞划分，可得： …………………………………（6-2-9） 这里令，则，因此有： ……………………………………（6-2-10） 整理上式为：………………………………（6-2-11） 下面分为两种情况讨论： （1）当时，有，则设 所以二级修正为：……………………………（6-2-12） （2）时，有，则有 所以，在周期势场的情况下，计入能量的二级修正后晶体中电子的能量本征值为： ……………………………（6-2-13） 5．3．3 重要结论 1、能带与禁带 在零级近似中，电子作为自由电子，其能量本征值与k的关系曲线是抛物线，在周期势场的微扰下，曲线在处断开，能量突变值为，如图6-2-2所示。在诸能带断开的间隔内不存在允许的电子能级，称为禁带，禁带的位置及宽度取决于晶体的结构和势场的函数形式。 另一方面，对于波矢而言，N很大，故k很密集，可以认为是k的准连续函数，这些准连续的能级被禁带隔开而形成一系列能带1，2，3…。不难算出，每个能带所对应的k的取值范围都是2π/a，即一个倒格子原胞长度，而所包含的量子态数目是N，等于晶体中原胞的数目。 总体称为能带结构（n为能带编号），相邻两个能带与之间可以相接，重叠或是分开，对于一维周期性势场来说属于分开情况，则出现带隙——禁带。 2、能带的图示 从能量角度来看，可以将标志电子状态的波矢k分割成许多区域，在每个区域内电子能级E(k)随波矢k准连续变化并形成一个能带。波矢k的这样一些区域即为布里渊区。 根据图6-2-2，对应第一能带的k的取值范围称第一布里渊区或简约布里渊区，同理，对应第n个能带的k的取值范围则称为第n布里渊区。 函数与k的关系图称为能带表示图示，一般有三种不同的表示。 （1）简约布里渊区图示 在这种表示中，k为简约波矢，即k限制在第一布里渊区内。E(k)是k的多值函数，为区分，将其按能量由低到高标记为，…，图6-2-3为一维情况。这种图示的特点是在简约布里渊区表示出所有能带，可以看到能带结构的全貌，E(k)是k的多值函数，通常都采用这种图示。 （2）重复区图示 第一布里渊区的每个能带在整个k空间周期性重复，如图6-2-4所示。其特点：每个布里渊区都表示出所有的能带，E(k)是k的周期函数。 （3）扩展区图示 按能量由低到高的顺序，分别将能带k限制在第一布里渊区、第二布里渊区，…等等。一个布里渊区表示一个能带，如图（6-2-5）所示。其特点是：E(k)是k的单值函数，一个布里渊区表示一个能带。 5．3．4 三维情况推广 三维晶格的情况可以用完全类似的方法进行讨论，这里只将一维情况推广到三维情况，给出必要的结果。 1、波动方程 ………………………………………………………………（6-2-14） 其中，而。 2、零级近似 …………………………………………………………………………………（6-2-15） ……………………………………………………………………………………（6-2-16） 其中k在周期性边界条件下取分立的值： ，…………………………………………………………………（6-2-17） 而………………………………………………………………（6-2-18） 3、微扰计算 ……………………………………………………………………（6-2-19） ……………………………………………