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第三章农药残留检测技术-仪器分析方法 3.色谱法的特点 2.容量因子(capacity factor) k’ 从色谱流出曲线上，得到信息是： （l）根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组份的最少个数． （2）根据色谱峰的保留值(或位置），可以进行定性分析． （3）根据色谱峰下的面积或峰高，可以进行定量分析． （4）色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据． （5）色谱峰两峰间的距离，是评价固定相(和流动相)选择是否合适的依据． 1. 涡流扩散项－A 3. 传质阻力项— Cu （2）外标法 （3）内标法 内标法特点 （1）归一化法 (3) 原理 蒸气分子受激发后被离子化，在电场作用下定向运动形成离子流，然后进行放大和记录。 (4) 操作条件的选择 气体流量 载气:氢气:空气=1:1:10 气体纯度：要求高 使用温度：大于80℃ 2. 高效液相色谱法的特点 高压：用高压泵使流动液能迅速通过色谱柱 高效：与单位长度气相柱效能比高十多倍 高灵敏度：最小检测量可达10-9 g，甚至10-11 g 高速：配备高压输液设备，流速达1ml/min。 应用范围广泛：可分析80%有机化合物 二. 高效液相色谱仪 1. 紫外检测器 (A) 固定波长的紫外检测器 (B) 可变波长的紫外检测器 (C) 光电二极管阵列检测器 三. HPLC主要分离类型及其原理 化学键合相色谱法 液固色谱法 离子交换色谱法 体积排阻色谱法 (3) 固定相 固定相应符合下列要求： 颗粒细且均匀； 传质快； 机械强度高，能耐高压； 化学稳定性好，不与流动相发生化学反应。 (4) 流动相 溶剂的种类 正相：正己烷、正庚烷、乙醚、二氯甲烷、氯仿等，己烷为主体，加入质子接受体乙醚或甲基叔丁基醚，质子给予体氯仿，偶极溶剂二氯甲烷 反相：水、甲醇、乙腈、四氢呋喃、乙醇及其混合物等，以水为主体，加入质子接受体甲醇，质子给予体乙腈，偶剂溶剂四氢呋喃。 2. 液固色谱法 (1) 分离原理 以固体吸附剂为固定相、液体为流动相的液相色谱法。 硅胶为固定相时：以弱极性的正构烷烃为主体，加入二氯甲烷等中等极性溶剂调节合适的洗脱强度。 可用水对硅胶进行减活处理，或加入四氢呋喃、乙腈、甲醇、异丙醇等改性剂 (4) 应用 中等分子量的油溶性样品如油品、脂肪、芳烃等 不同极性取代基的化合物 结构异构体和几何异构体混合物的分离 3. 离子交换色谱法和离子色谱法 （2）固定相 离子交换树脂，根据功能基分为 强酸型（磺酸基团） 强碱型（季铵基） 弱酸型（羧酸） 弱碱型（伯、仲、叔胺） （3）流动相 双柱抑制型：分离阳离子，一般采用无机酸如HCl，HNO3等；分离阴离子，一般采用NaOH、NaHCO3/NaCO3。 单柱非抑制型：分离阳离子，用低浓度的HCl，HNO3等；分离阴离子，可用苯甲酸及其盐、酒石酸、柠檬酸等 ? （4）应用 分析无机阴离子的首选方法 还可用于分析无机阳离子，有机酸、碱，糖类、蛋白质等。 一、概述 由于溶质分子和流动相分子在吸附剂表面的吸附活性中心上进行竞争吸附，这种竞争吸附形成不同溶质在吸附剂表面的吸附、解吸平衡。平衡常数的不同导致不同溶质得以分离。 §4、高效液相色谱法 非极性固定相：活性炭、高分子多孔微球、碳多孔微球等 原理：吸附+分配，蒹小孔凝胶作用 特点：柱选择性好，峰形好，柱效低 适用：分离弱极性化合物 （2）固定相 极性固定相：硅胶、氧化镁、氧化铝等 原理：吸附 特点：峰易拖尾 适用：分离极性化合物 §4、高效液相色谱法 （3）流动相 §4、高效液相色谱法 §4、高效液相色谱法 §4、高效液相色谱法 (1）分离机理 试样离子与离子交换树脂上的离子发生反应： 阳离子交换：R-SO3-H++M+=R-SO3-M++H+ 阴离子交换：R-NR3+Cl-+X-=R-NR3+X-+Cl- 不同的离子与树脂离子的交换能力（亲和能力）不同，亲和力越大，离子越难洗脱，从而得以分离。 §4、高效液相色谱法 §4、高效液相色谱法 §4、高效液相色谱法 ? GC HPLC 应用范围 能气化、热稳定、低沸点的物质 热不稳定、高沸点、离子型的物质 热力学理论 较成熟 正在发展中 分析成本 低 高 分离能力 与柱的类型有关 较高 §4、高效液相色谱法 1. 高效液相色谱与气相色谱的比较 第一节 基本知识 一、质谱原理 基本原理：使待测的样