北师大无机化学四版习题答案20章d区金属二-精.docVIP

第20章 d区金属（二）第五、d区金属与第四周期d区金属的主要差别。 答：①由于(n－1)d和ns能级交错的情况更多一些，所以第二、三过渡元素中就出现了多个具有特殊电子构型的元素。 ②第三电离能或更高级的电离能与第一电离能或第二电离能之差，则是第一过渡系元素远比第二、三过渡元素的大。 ③第五、六周期d区金属元素为d区重过渡元素，第四周期d区金属中Sc、Ti属轻金属。 ④第二、三过渡系列元素的高氧化态稳定，低氧化态化合物不常见，而第一过渡系元素的低氧化态稳定。 ⑤第二、三过渡元素配合物的配位数较高，形成金属—金属键的元素较多。 ⑥第一过渡系元素既可形成高自旋，也可形成低自旋八面体配合物，而第二、三过渡系金属离子一般只形成低自旋化合物。 ⑦第二、三过渡系元素磁性要考虑自旋—轨道耦合作用，化合物的磁矩只能按，而第一过渡系元素化合物的磁矩基本符合自旋关系式。(n-1)d2ns2，原子半径相等，所以锆、铪及其化合物的物理、化学性质非常相似。 分离锆、铪主要采取离子交换或溶剂萃取法。 离子交换法是利用强碱型酚醛树脂R-N(CH3)3+Cl－阴离子交换剂，使Zr和Hf形成的 ZrF62－、HfF62－离子与阴离子树脂进行吸附交换，由于锆、铪配离子与阴离子树脂结合能力不同，所以可以用HF和HCl混合液为淋洗剂，使这两种阴离子先后被淋洗下来。 ②Zr-Hf的溶剂萃取法就是利用Zr、Hf的硝酸溶液