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万花木的化学成分研究 万花木的化学成分研究 万花木Myripnois dioica Bunge 为菊科蚂蚱腿子属植物，一属一种，为我国特有植物；万花木为落叶小灌木，生于山坡或林缘路旁，主要分布于我国东北、华北及内蒙古等地，是菊科植物在我国北方分布的唯一木本植物，民间用于清热解毒[1]。截止目前，有关万花木中化学成分研究的报道很少，陈梦菁[2]从该植物中分离得到了二十九烷，蒲公英萜醇乙酸酯，β-香树指醇，β-香树指醇乙酸酯，β-谷甾醇；田晋， 徐芳[3-4]从该植物的乙酸乙酯部位中分离得到了20个化合物，主要为倍半萜类、二萜类、三萜类以及黄酮类化合物。在对万花木中化学成分的进一步研究中，作者从该植物中分离得到了8个倍半萜类化合物和4个黄酮类化合物，除化合物8外，其他化合物均为首次从该属植物中分离得到。对化合物8的降血糖活性进行了研究，发现化合物8可较好地降低四氧嘧啶所致糖尿病小鼠血糖升高的水平。 　　1 材料 　　Nicolet impact00型傅立叶变换红外光谱仪；Varian Inova-400/500核磁共振仪；Agilent 1100 Series LC/MSD Trap-SP型质谱仪；柱色谱硅胶及薄层色谱硅胶GF254；MCI CHP20/P120，葡聚糖凝胶Sephadex LH-20；高效液相色谱仪Shimazu LC-16，分析柱YMC C18柱，半制备柱YMC C18柱。 　　万花木于2016年5月采自河北兴隆县南天门乡，由中国医学科学院药物研究所马林副研究员鉴定为万花木M. dioica，标本存放于沈阳医学院基础医学院化学教研室。 　　提取与分离 　　将20 kg干燥的万花木地上部分剪碎后，用95%乙醇回流提取3次，每次h，合并提取液，浓缩得浸膏。取 kg 浸膏用 kg硅胶拌样，干燥后过20目筛，装入索式提取器，依次用不同溶剂回流提取，分别得到石油醚、氯仿、乙酸乙酯和甲醇4个提取部位。 　　取甲醇提取部位 g分散于L水中，经D101大孔吸附树脂柱色谱，分别用水、30%乙醇、50%乙醇、70%乙醇和95%乙醇梯度洗脱，得到5个组分～。组分经MCI柱色谱除去色素后，采用中压C18反相柱色谱进本文由论文联盟http://收集整理行分离，甲醇-水梯度洗脱，得到6个组分～。其中组分经半制备HPLC纯化得到化合物11和12；组分经半制备HPLC纯化得到化合物4，5，6，7，8；组分采用中压C18反相柱色谱进行分离，甲醇-水梯度洗脱，得到4个组分～。其中组分经半制备HPLC纯化得到化合物9和10，组分经半制备HPLC纯化得到化合物1，2，3。 结构鉴定 　　化合物1 白色粉末，Ei-MS m/z6[M]+·，分子式为C15H18O4；IRcm-1：60，158，180；1H-NMRδ：，，，，，，，；13C-NMRδ：，，，，，，，，，，，，，，。根据化合物的上述波谱数据并通过与文献[5]进行对照，鉴定化合物1为8-desoxyurospermal A。 　　化合物淡黄色粉末，ESI-MS m/z69[M+Na]+，分子式为C15H18O3；1H-NMRδ：，，，，，，，；13C-NMRδ：，，，，，，，，，，，，，，。根据化合物的上述波谱数据并通过与文献[6]进行对照，鉴定化合物2为zaluzanin C。 　　化合物白色粉末，ESI-MS m/z6[M+Na]+，分子式为C15H16O3；1H-NMRδ：，，，，，，；13C-NMRδ：，，，，，，，，，，，，，，。根据化合物的上述波谱数据并通过与文献[7]进行对照，鉴定化合物3为dehydrozaluzanin C。 　　化合物淡黄色粉末，ESI-MS m/z47[M+K]+，分子式为C21H28O8；1H-NMRδ：，，，，，，，，；13C-NMRδ：，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，。根据化合物的上述波谱数据并通过与文献[8]进行对照，鉴定化合物4为glucozaluzanin C。化合物淡黄色粉末，ESI-MS m/z9[M+Na]+，分子式为C27H38O13；1H-NMRδ：，，，，，，，，，；13C-NMRδ：，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，， 根据化合物的上述波谱数据并通过与文献[9]进行对照，鉴定化合物5为macrocliniside B。 　　化合物淡黄色粉末，ESI-MS m/z55[M+Na]+，分子式为C33H48O18；1H-NMRδ：，，，，，，，，，；13C-NMRδ：，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，，。根据化合物的上述波谱数据并通过与文献[10]进行对照，鉴定化合物6为macrocliniside I。 　　化合物白色粉末，ESI-MS m/