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河北科技师范学院 本科毕业论文外文翻译 四价镍配合物的合成，结构，化学反应及应用 院(系、部）名 称 ： 理 化 学 院 专 业 名 称： 应 用 化 学 学 生 姓 名： 景 改 峰 学 生 学 号： 1011100210 指 导 教 师： 张 建 平 2013 年 9 月 15 日 河北科技师范学院教务处制这篇综述介绍了四价镍配合物的合成途径，结构以及化学反应。这些配合物根据不同种类的配体可分为含硫含氧含氮以及含磷给电子配体的配合物。研究的主要方向是能在固体和液体中稳定存在的高氧化态的镍。本文将简单地讨论这些配合物的结构特征，预测四价镍配合物的可能性应用，并着重强调其未来的发展前景。 关键词：四价镍配合物；合成；配位体；结构特征；应用1 引言 在无机化学领域，过渡金属存在，理解其化学结构和键的结合方式很有意义。配体中的许多变量使化合物的制备过程变得复杂，但却很令人着迷。制备高氧化态的稳定金属配合物关键在于配体的选择，在配体结构中次要变量也会影响配合物的稳定性。无论是在主族元素还是在过渡金属元素中，氟代和氧代配体通常具有稳定的的高氧化态。其主要是因为在原子序数小的电负性原子周围自由电子之间相互排斥作用。我们知道元素的高氧化态越容易得到，其就像阴离子一样实许高氧化态的中性化合物，因为阴离子很容易得到。其中一类配合物就是四价镍配合物。 处在+3价和+4价高氧化态的镍是相对较稀少的。然而在最近四十年，超价镍离子配合物的数量已经明显增多的。一般来说，这些氧化态是具有高活性的，能产生一些有机或无机基质的氧化物。很早以前，就有人得出了关于处在不同氧化态下的镍化学反应的详细数据。然而在那时(1991—1994）却没有出现有关四价镍配合物合成和化学反应的论文。另一方面，涉及各种四价镍配合物的动力学研究却得到广泛好评。 镍的催化反应过程经历一个周期，涉及了镍的各种氧化态。镍配合物的催化应用已经得到广泛的探索。人们普遍认为，对于支持型双金属催化剂而言，镍配合物可能是一种很好的。因为它们包含着与金属配合物密切相关的结合体，其化学计量可以精确的控制，它们所形成的金属粒子的的大小也可很好的控制。事实上，最近的研究表明，稳定的四价镍化合物有惊人的用途。镍的簇合物是异常活跃的加氢催化剂，它可以在介孔的支持下生成纳米颗粒催化剂。 人们对于镍在各种生物化学中的应用进行了广泛的研究。[NiFe]氢化酶的结构说明了异核络合物具有活性中心，并且通过半胱氨酸将镍离子和铁的中心连接起来。模拟[NiFe]氢化酶的异核配合物的研究领域越来越广泛。 据我们所知，这是第一篇关于四价镍配合物的合成和化学反应的综述。具有高电子密度配位基的配体是高价镍配合物的来源，并且这种具有芳香性质的配体很容易氧化。这篇文章仅适用于讨论单核配合物，并不适合研究含镍的多核配合物或簇合物。 2 四价镍配合物的合成 通过与钯和铂的氧化态对比，然而却一直没能合成这样的化合物。这一事实表明了随着金属原子序数的增加，化合物价态越高越不稳定。例如，尽管Os(VIII)配合物很稳定，但是Fe(VIII)合物是未知的。然而，目前已知的Ni(IV)配合物的数量有所增加，并且这种高化合价态可以稳定的存在于合适的配体系统中。一般来说，一个较高的价态元素可能具有稳定性，它是通过与具有高电子亲和能和氧化能力的组群结合，并且这样的组群具有电负性，比如氟，或者通过价键将一个金属和一个合适的配体试剂连接，或者与配体形成共价键改变氧化还原的能力来达到的。 在过去几十年间，几种易极化的Ni(IV)配合物取代了难合成的氟化合物配体。人们还观察到了配位饱和的八面体镍Ni(IV)中心和配位不饱和的带有14个金属价电子的四配位化合物。对于一系列具有6或4配位数的镍(IV)配合物来说，在一定程度上注意合成过程中所需氧化配体的是很有的。八面体配合物1的稳定性趋于一个有力的平衡，并且可以和甲基卤化物(X=BrI）进行氧化替代反应。镍配合物2的形成过程也是类似的，因为在相同的+2价镍的状态下均系阴离子4的歧化反应是可以的，而中性的甲硅烷基镍也是以相同的方式合成的。具有扭曲四面体的镍化合物5是在60℃环境中氧化合成的。最近的例子如四烷基镍在室温下由一个烯烃/镍系统缓慢并且自发形成(方案1）。然而这种化合物的氧化还原当量及形成的方式仍然备受争议。最稳定的四价镍物种包σ-络合物NiN6、NiO6、NiF6、NiAs4X2、NiP4X2、NiS6和NiSe6的配位球体。 很多人都在讨论是否含有镍(+4)中性配合物，以及带有部分氧化配体的镍(+2)配合