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《碱金属
碱金属是指在元素周期表中同属一族的八个金属元素:锂、钠、钾、铷、铯、钫、Uue、Uhe[1]。根据IUPAC最新的规定,碱金属属于元素周期表中的第1族元素。[注解1] 碱金属均有一个属于s轨道的最外层电子,[3][4][5],因此这一族属于元素周期表的s区。[6]碱金属的化学性质显示出十分明显的同系行为,是元素周期性(英语:periodic trends) 的最好例子。[3]氢 (H)在名义上属于第1族[1][7],但显现的化学性质和碱金属相差甚远,[8]因此通常不被认为是碱金属。[9][10]
碱金属有很多相似的性质;都是银白色的金属、密度小、熔点和沸点都比较低、标准状况下有很高的反应活性(英语:reactivity (chemistry))。[3]它们易失去价电子形成带+1电荷的阳离子。[11]:28 它们质地软,可以用刀切开,露出银白色的切面;由于和空气中的氧气反应,切面很快便失去光泽。[3]由于碱金属化学性质都很活泼,一般将它们放在矿物油中或封在稀有气体中保存,以防止与空气或水发生反应。[12]在自然界中,碱金属只在盐中发现,从不以单质形式存在。[12] 碱金属都能和水发生激烈的反应,生成强碱性的氢氧化物,并随相对原子质量增大反应能力越强。 [3][13]
所有已发现的碱金属均存在于自然界中。按照化学元素丰度顺序,丰度最高的是钠,其次是钾,接下来是锂、铷、铯,最后是钫。钫的放射性很强,因此只能作为天然衰变链的产物,在自然界中痕量(英语:trace radioisotope)存在。[14][15]已有实验试图合成可能的第七个碱金属Uue,但截至目前均以失败告终。[16]此外,由于相对论效应会极大影响包括Uue在内的超重元素的性质,因此Uue可能不是碱金属;[17]即使它真的是碱金属,它的物理性质和化学性质也会和其它六个碱金属有较大差异。[18]:
大多数碱金属有多种用途。铷或铯的原子钟是纯碱金属最著名的应用之一,[19]其中以铯原子钟最为精准。[20][21]钠化合物较为常见的一种用途是制作钠灯,一种高效光源。[22][23] 人类对食盐(氯化钠)的使用可追溯到古代。钠和钾是生物体中的电解质,具有重要的生物学功能,属于膳食矿物质。[24][25]尽管其它碱金属并非膳食矿物质,它们同样会对身体产生或有益或有害的影响。
这一族的核外电子构型(特别是最外层电子)模式特殊,因此它们的化学性质呈规律性变化:
Z 元素 核外电子构型 电子排布[注解 2] 3 锂 2, 1 [He] 2s1 11 钠 2, 8, 1 [Ne] 3s1 19 钾 2, 8, 8, 1 [Ar] 4s1 37 铷 2, 8, 18, 8, 1 [Kr] 5s1 55 铯 2, 8, 18, 18, 8, 1 [Xe] 6s1 87 钫 2, 8, 18, 32, 18, 8, 1 [Rn] 7s1 由于具有强烈的放射性,钫可展现的的化学性质十分有限,因此它的化学性质并未得到深入研究。[3]对碱金属元素的化学性质研究主要针对这一族的前五个元素。
即使在低温下,铯和水反应也会导致爆炸
已知的碱金属元素均为活泼金属,至今尚未发现碱金属的天然单质。[30] 因此,碱金属通常泡在矿物油或煤油中保存。 [12] 碱金属和卤素剧烈反应生成卤化物,为白色的离子晶体,除氟化锂外均可溶于水。[3] 碱金属和水反应生成强碱性的氢氧化物溶液,因此应当妥善保存。原子量越大(越“重”)的碱金属,反应越为剧烈:比如铯加入水中引发的爆炸比钾更剧烈,就是一个例子。[3][13] [20]
由于拥有较低的有效核电荷,且只需失去一个电子就能达到稀有气体电子构型,[3]碱金属元素的第一电离能是同周期元素中最低的。[5]与之相对的是,碱金属的第二电离能普遍很高,因为失去一个电子的碱金属离子为稀有气体电子构型,而且电子和原子核的距离下降了。这一能量差异导致碱金属在反应中通常失去一个电子,形成一价正离子。[11]:28
化学家起初认为碱金属不会形成负离子,但后来的研究发现了一类含-1价碱金属离子的不稳定化合物,称作碱化物。碱化物中的碱金属负离子有充满的s亚层,这使得它更加稳定。“反氢化钠”,H+Na-,是这类化合物中一个引入注目的例子。通常的氢化钠应当是Na+H-,[31]反氢化钠具有与之相反的电荷分布。因此,反氢化钠的能量高,纯净物很不稳定,但它的几种衍生物已被预测为稳定或介稳定(英语:Metastability)的。[31][32]根据目前已知的信息,除锂之外的碱金属都能形成碱化物。[33][34][35]碱化物的化学性质和电子盐(一种以束缚电子为负离子的盐)类似。[36]由于拥有不同寻常的化学计量和低电离电位,碱化物有很高的理论研究价值。
锂离子(Li+)的半径很小,会极化化合物
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