有机物的推断与合成..doc

第五节 有机物的推断与合成 【知识网络】 一．官能团引入: 官能团的引入 引入-OH R-X+H2O；R-CHO+H2；R2C=O+H2；-C=C-+HOH；R-COOR’+HOH 引入-X 烷+X2；烯+X2/HX；R-OH+HX 引入C=C R-OH和R-X的消去,炔烃加氢 引入-CHO 某些醇氧化；烯氧化；炔水化；糖类水解；R-CH=CH2+O2；；炔+HOH；R-CH2OH+O2 引入-COOH R-CHO+O2；苯的同系物被强氧化剂氧化，羧酸盐酸化；R-COOR’+H2O 引入-COO- 酯化反应 二．合成方法： ①识别有机物的类别，含何官能团，它与何知识信息有关 ②据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断,或寻求官能团的引入、转换，保护方法或设法将各片断拼接衍变 ③正逆推，综合比较选择最佳方案 三．合成原则: ①原料价廉，原理正确 ②路线简捷，便于操作，条件适宜 ③易于分离，产率高 四．解题思路: ①剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息) ②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架 ③目标分子中官能团引入 五．烃及衍生物的相互转化: 烃—R-X R-OH R’-CHO R’COOH R’COOR” 【易错指津】 1．对信息题：①能区分出哪些是解题所必须的，②能将所给信息和已有知识结合起来，③更能引发出能够承上启下的衍生信息。 解答信息给予题的思维模式： 阅读观察“搭桥”应用结论 2．对有机合成题可用逆推法将目标有机物分解成若干片断；寻找官能团的插入、转换、保护的方法；设法将片断（小分子化合物）拼接衍变，尽快找出合成目标有机物的关键点突破点。 【典型例题评析】 例1 甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过100万吨的高分子单体，其旧法合成的反应是： (CH3)2C=O+HCN→(CH3)2C(OH)CN (CH3)2C(OH)CN +CH3OH+H2SO4→CH2=C(CH3)COOCH3+NH4HSO4 20世纪90年代新法的反应是：CH3C≡CH +CO+CH3OHCH2=C(CH3)COOCH3。旧法相比较，新法的优点是（1997年全国高考题） A.原料无燃爆危险 B.原料都是无毒物质 C.没有副产物，原料利用率高 D.对设备腐蚀性较小 思路分析：对比新旧两种方法可以看出，A、B都不正确，因为新法所用3种原料都是可燃物，且CO、CH3OH都是毒性很强的化学物质。而C、D两项则是正确的；旧法用了H2SO4，是一种对金属制成的设备有强腐蚀性的物质；另方面旧法产物中有副产物NH4HSO4，新法则只有唯一的产品，利用率达100%。 答案：C、D 引申发散：本题所阐述的20世纪90年代合成甲基丙烯酸甲酯的方法比旧方法的改进，正符合当今化学工艺“绿色化学”的方向。绿色化学工艺的概念，就是力求从化工生产的各方面都要对环境的友好，其中重要的是减少生产工艺副产品的产生，尤其是废物质的排放，提高合成工艺中的原子利用率。原子利用率指的是： 原子利用率=期望产品的摩尔质量/化学方程式中按化学计量数所得物质的摩尔质量 以原子利用率的多少衡量本题提供的新合成法，由于产品只有一种所期望的单体，故其原子利用率为百分之百，当然比旧法优越得多。 在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物。下列式中R代表烃基,副产物均已略去。（1996年全国高考题） 请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写反应条件。 (1)由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3 (2)由(CH3)2CHCH=CH2分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH 思路分析：题目要求两步反应： （1）CH3CH2CH2CH2→？→CH3CH2CH CH3，要将Br原子从1位移到2位。从所给信息可 Br Br 以看出，烯键加成HBr，不同条件下加成位置不同。Br在2位上应该从CH3CH2CH =CH2加HBr。CH3CH2CH =CH2如何得到？应从题目信息中找到消去反应的条件，从CH3CH2CH2CH2Br制备。 （2）(CH3)2CHCH=CH2→？→(CH3)2CHCH2CH2OH，可以考虑(CH3)2CHCH2CH2OH由(CH3)2CHCH2CH2Br水解（题目已给信息）而来。(CH3)2CHCH2CH2Br应该用什么条件从(CH3)2CHCH=CH2制备？题目也给了信息。 答案：