第六章 库仑分析-精.pptVIP

A、 B两种离子，析出电位分别为a 和b（b a）,选择电位c,?使得A析出而B不析出，从而实现A、B的分离或分别析出。 库仑分析的种类 恒电位库仑法，控制电位电解，积分电流，记录时间 恒电流库仑法（库仑滴定），使用恒电流源和指示终点的方法 电解产生A，A与待测物质B反应，使用一种指示剂判断A, B反应的终点，通过该过程消耗的电量的，获得B的含量 6-3 控制电位库仑分析法 (3)滴定库伦计 在烧杯内放置0.03 mol/L KBr和0.2 mol/LK2SO4，铂网作阴极，银丝作阳极。 电解反应： Pt 阴极 2H2O+2e-→2OH-+H2 Ag阳极 2Ag+2Br- →2AgBr 用标准溶液滴定生成的OH-根据消耗的标准酸量就可计算电量。 6-5 库仑滴定的特点及应用 二、库仑滴定的应用 库仑滴定应用 6-6 自动库仑滴定 2、污水中化学耗氧量的测定 一、特点 (1) 不必配制标准溶液 简便，简化了操作过程； (2) 可实现容量分析中不易实现的滴定 Cu+、Br2、Cl2作为滴定剂； (3) 滴定剂来自于电解时的电极产物 快速，产生后立即与溶液中待测物质反应； (4) 库仑滴定中的电量较为容易控制和准确测量 准确，误差可达0.2%； (5) 方法的灵敏度、准确度较高。 灵敏，可检测出物质量达 10-5-10-9 g/mL。可避免使用基准物及标定标准溶液带来的误差； (6) 可实现自动滴定 易自动化 (1) 酸碱滴定 阳极反应：H2O = （1/2）O2+2H+ +2e 阴极反应：2 H2O =H2 +2OH- -2e (2) 沉淀滴定 阳极反应：Ag=Ag++e- （Pb=Pb2++2e-） (3) 配位滴定 阴极反应： HgY+2e- = Hg+Y4- (4) 氧化还原滴定 阳极反应： 2Br - = Br2+2e- 2I- = I2+2e- * 仪器分析 * 第六章 库仑分析法Coulometry 电解分析和库仑分析所用化学电池是将电能转变为化学能的电解池。其测量过程是在电解池的两个电极上，外加一定的直流电压，使电解池中的电化学反应向着非自发的方向进行，电解质溶液在两个电极上分别发生氧化还原反应，此时电解池中有电流通过。 阳极： 发生氧化反应的电极（负极）； 阴极： 发生还原反应的电极（正极）； 阳极≠正极 阴极≠负极 原电池 电解池 阳极： 发生氧化反应的电极（正极）； 阴极： 发生还原反应的电极（负极）； 阳极=正极 阴极=负极 1、电重量法： 通过称量在电解过程中，沉积于电极表面的待测物质的质量为基础的电分析方法。它是一种较古老的方法，又称电重量法。 此法有时可作为一种离子分离的手段。 实现电解分析的方式有三种：控制外加电压电解、控制阴极电位电解和恒电流电解。 2、库仑分析： 通过测量在电解过程中，待测物发生氧化还原反应所消耗的电量为基础的电分析方法。 该法不一定要求待测物在电极上沉积，但要求电流效率为100%。实现库仑分析的方式有恒电位库仑分析和恒电流库仑分析（库仑滴定）。 6-1 法拉第电解定律及库仑分析法概述 一、法拉第电解定律 1、法拉第第一定律: 进行电解反应时，物质在电极上析出产物的质量m与通过电解池的电量Q 成正比。 2、法拉第第二定律： 通过同量的电量时电极上所沉积的各物质的质量与各该物质的M/n成正比。 式中：M为析出物质的摩尔质量（g），Q为电量（1库仑=1安培×1秒），F为法拉第常数（1F=96487库仑），n为电极反应中转移的电子数。 二、库仑分析概述 1、库仑分析法的分析结果通过测量电解反应所消耗的电量求得。（电极反应-电量-物质量相互关系） 库仑分析法的理论基础：法拉第电解定律； 基本要求：电极反应单纯，电流效率100%。 2、分类 控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定 6-2 控制电位电解法 电解是利用外部电源使化学反应向非自发方向进行的过程。在电解池的两个电极上施加一直流电压，直至电极上发生氧化还原反应，此时电解池中有电流流过，该过程称为电解。(施加电压-发生反应) 为什么要控制电位电解？ 各种金属离子具有不同的分解电压，在电分析中，金属离子又大部分在阴极析出，要达到分离的目的，需要控制阴极电位。 1、控制电位电解 1）特点：