(制氢工艺教材.doc

概 述 1.氢气的物性质在通常状况下，氢气是一种无色无味和无嗅的气体。它比空气还轻据测定，在标准状况下(温度为0℃，压强为101325帕)，1升氢气的质量是0．089克。氢气跟同体积的空气相比，质量约是空气的1／14。在101325帕下，氢气在252．8℃(202K)时，能变成无色的液体，在259．2℃(13．8K)时，能变为雪状的固体。它难溶于水，也难液化。这样轻的气体，自然具有最大的扩散速度和很高的导热性，它的导热率比空气大7倍。氢在水中的溶解度很小，而在镍、钯和钼中的溶解度都很大，一体积的钯能溶解几百体积的氢。氢的渗透性很强，常温下可透过橡皮和乳胶管，在高温下可透过钯、镍、钢等金属薄膜。由于氢气具有很强的渗透性，所以当钢暴露于一定温度和压力的氢气中时，渗透于钢的晶格中的原子氢在缓慢的变形中引起脆化作用。它在钢的微观孔隙中与碳反应生成甲烷。随着甲烷生成量的增加，使孔隙扩张成裂纹，加速了碳在微观组织中的迁移，降低了钢的机械性能，甚至引起材质的损坏。氢气在常温下性质稳定，但在点燃或加热等条件下，能够跟许多物质发生化学反应。氢不但是一种优质燃料，还是石油、化工、化肥和冶金工业中的重要原料和物料。石油和其他化石燃料的精炼需要氢，如烃的增氢、煤的气化、重油的精炼等；化工中制氨、制甲醇也需要氢。氢还用来还原铁矿石。用氢制成燃料电池可直接发电。采用燃料电池和氢气-蒸汽联合循环发电，其能量转换效率将远高于现有的火电厂。 但ZnO对非反应性有机硫，如噻吩及其衍生物则无直接吸收能力。 4.1.2影响因素和工艺条件的选择 4.1.2.1物理汽提部分 影响汽提塔C1101操作的主要因素是再沸器的热负荷、操作压力等等。 汽提塔的操作压力和温度，主要取决于石脑油的组成，当石脑油的轻组分增加，为了控制塔顶馏分的流量和回流量，操作压力应控制稍高一些，塔顶操作压力一般给定0.6MPa（113PIC063），操作温度和操作压力以及石脑油的组成相对应，因采用全回流蒸馏，操作温度不加控制，而随塔底再沸器热负荷和操作压力的变化而变化，一般不超过130℃，温度过高将使塔顶冷却器（E1104）超负荷，增加石脑油轻组分的排放损耗。 塔底再沸器（E1105）的热负荷是汽提塔操作控制的关键，它由加热蒸汽流量（113FIC053）调控。当进料石脑油流量稳定时，热负荷过大，则将使塔顶操作温度和压力增高，塔顶馏份增加，塔顶冷凝器、回流泵、石脑油的排放损耗将随之增加，将破坏系统的稳定。热负荷过低，则石脑油中的H2 S的解吸不充分，塔底排出石脑油的硫含量超指标，甚至使再沸器和塔底液盘停止热虹吸循环，脱硫效率急剧降低。满负荷时再沸器的蒸汽流量约为3.0~3.5t/h。 另外，塔顶馏份管道和冷却、分离设备的防腐也是操作职责之一，应连续、定量地向塔顶馏份管道中加缓蚀剂。 4.1.2.2ZnO吸收部分 ZnO吸收H2S的反应在200℃~500℃的温度范围内，其平衡常数都很大，即该反应进行得很快、很彻底，H2S的平衡浓度很低。但某些因素如温度、水汽浓度、压力、空速等对该反应仍存在明显影响。 这些因素对吸收反应的影响，集中反映在它们对ZnO硫容的影响上。什么叫ZnO脱硫剂的硫容？硫容是ZnO脱硫剂脱硫能力的一种性能和量度，它是这样定义的：在满足脱硫要求的使用期内，每100公斤ZnO脱硫剂所能吸收的硫的重量，常以重量百分数来表示。 ZnO的脱硫速度相当快，因此，在ZnO脱硫床层内，吸收反应是逐层进行的，即开始是在床层上部逐步达到饱和，然后逐步向下平移，当吸收层接近出口时，为防止硫化物大量漏出脱硫槽，床层下部尚未达到饱和时即应更换，因此，床层下部ZnO不能达到完全饱和，即下部的硫容小于上部，实际上，ZnO床层不同部位上的硫容大小是不相同的。作为脱硫剂的性能指标的硫容，实际上是指床层的平均硫容，而并非脱硫剂本征性能上的硫容，即化学性能指标的理论硫容，实际平均硫容总是小于理论硫容。 不同牌号ZnO脱硫剂的硫容大小不同，这不仅与其ZnO的含量有关（百分之百ZnO组成的脱硫剂的硫容为32%，这是理论最大硫容），还与ZnO的制造工艺和性能有关，例如ZnO颗粒的空隙率大，则硫容一般较大；ZnO的机械强度也是影响其硫容的重要因素，强度大，床层高度可增大，则平均硫容可提高，强度大，则不易破碎，不仅可降低阻力，也可增大硫容。所有牌号的ZnO脱硫剂，都不能和液态水接触，否则其强度会急剧降低。 上面叙述的是ZnO脱硫剂的本征性能和宏观因素对硫容的影响，而作为外部因素的工艺条件也是影响其硫容的重要因素。 4.1.2.2.1水汽浓度 从化学反应式可知，反应体系中水蒸汽浓度增加，将不利于ZnO吸收H2S的反应平衡，即H2S的残余浓度将随水蒸汽浓度的增大而增大。更重要的是，水汽浓度的增加，将明显降低ZnO脱硫