(制氢装置吸附剂的器内再生.docVIP

收稿日期：２０００－０６－１０；修改稿收到日期：２００１－０３－１６。 作者简介：黄继勇，３０岁，工程师。１９９５年毕业于北京石油大 学石油化工学部石油加工专业，同年分配到扬子石化公司芳烃厂 工作，现在扬子石化公司技术处从事生产技术管理工作。 制氢装置吸附剂的器内再生 黄继勇 （扬子石化公司技术处） 摘要：详细介绍了制氢装置变压吸附ＰＳＡ４００系列吸附剂中毒的原因，以及利用热氮气在反应器内再生吸附剂的过程和结果。 再生结果表明：经过再生后的吸附剂达到中毒前的吸附性能。 关键词：制氢装置氮气再生吸附剂 扬子石化公司芳烃厂制氢装置是为加氢裂化装 置以及公司管网提供氢气的生产装置，该装置合理 利用加氢裂化装置副产品轻石脑油为原料，采用蒸 汽转化法制备氢气，利用先进的变压吸附技术提纯 粗氢气体，制备纯度为９９．９９％的氢气。制粗氢气 部分采用德国鲁奇公司的技术专利，变压吸附提纯 部分采用美国联合油公司的技术专利。变压吸附提 纯物料来自轻石脑油水蒸气转化的粗氢气，主要成 分是氢气，其余是一氧化碳、二氧化碳、甲烷和微量 水分。吸附剂采用活性炭和分子筛，该工艺利用气 体混合物组分的沸点不同，即易挥发的不易吸附，不 易挥发的易被吸附的性质，在原料气通过吸附床时， 氢气以外的其余组分作为杂质被吸附剂选择地吸 附，而沸点低、挥发度最高的氢气基本上不被吸附， 以９９．９％纯度离开吸附床，从而达到氢气和杂质分 离的目的。装置设计成Ａ、Ｂ两条独立生产系列，经 过改造，两系列的造气和变压吸附ＰＳＡ可以交叉运 行，提高了装置的灵活性，每套ＰＳＡ系统由装填５Ａ （０．５ｎｍ）分子筛和活性炭吸附剂的固定床１０台、 废气罐２台及６３只控制阀门组成，在计算机控制下 自动地进行阀门切换，实现吸附床的升温和泄压工 艺过程。装置年处理原料轻石脑油或液化气２００ ｋｔ，产氢量５２ｋｔ。两套ＰＳＡ装置的设计能力、操作 条件、产品规格完全相同。 在工业生产中，由于设备泄漏、操作事故等原 因，易导致吸附剂性能下降，只有进行吸附剂的更换 或再生，才能满足装置正常运行的需要。自２０００年 ４月２９日起，ＰＳＡ４００吸附剂吸附性能有下降趋势， 为恢复其活性，于２０００年９月７日９时３０分至９ 月２０日１１时２５分对ＰＳＡ４００吸附剂进行了器内 热氮再生，使吸附剂活性得以恢复，取得了很好的 效果。 １ＰＳＡ４００吸附剂使用情况 １．１ＰＳＡ４００吸附剂规格和装填情况 ＰＳＡ４００装置于１９９０年投产，１９９５年大检修 更换了吸附剂，装填了美国ＵＯＰ公司生产的５Ａ分 子筛（ＰＳＡ－Ｈ１）和林德公司生产的活性炭（ＰＳＡ－ Ｈ２－１０），其规格和装填情况见表１。 表１ＰＳＡ－４００系统吸附剂规格及装填情况 项目ＰＳＡ－Ｈ１ＰＳＡ－Ｈ２－１０ 外观白色或浅褐色条黑色细条 粒度（×ｈ）／（ｍｍ×ｍｍ）１．６×３２×（３～５） 堆密度／（ｇ·ｍＬ－１）约０．７约０．６０ 径向压碎强度／（Ｎ·ｍｍ－１）＞２２ 含水的质量分数，％＜１．５ 孔径／ｎｍ０．５ 装填位置上层下层 装填量／ｍ３１２．８５３０．０９ 高度／ｍ２．０１４．７９ １．２ＰＳＡ４００吸附剂失活过程 ２０００年４月２９日，ＰＳＡ４００系列吸附剂吸附性能 有下降趋势，ＣＯ和ＣＯ ２ 体积分数达４５×１０－６（工艺 设计要求小于２０×１０－６）。５月初，通过对ＰＳＡ４００系 列进行了一周低吸附容量运行（分周期吸附容量 ３５０～７００ｍ３），使吸附剂恢复其吸附性能。随后提高 ＰＳＡ４００系统的吸附容量，当分周期吸附容量达到 １２００ｍ３时，产品氢气中的杂质超标，后将分周期吸 从表２的运行数据来看，从５月份开始，产品氢 气中的杂质和废气中氢气含量逐月增加，而吸附容 量和氢气回收率却逐月降低，这表明吸附剂已逐步 失活，吸附性能逐步下降。 １．３吸附剂失活原因分析 ２０００年６月，中国科技大学对ＰＳＡ４００吸附剂 床层进行Ｘ射线检测，检测结果表明：床层高度正 常，排除了因吸附剂床层高度降低而引起吸附剂容 量下降的原因。为了进一步查找原因，对ＰＳＡ４００ 系统的进料和废气作了烃类分析，在９月初发现进 料中Ｃ ２ 及Ｃ ２ 以上组分的体积分数为０．０２％，而废 气中未检出Ｃ ２ 及Ｃ ２ 以上组分，根据这一分析结果， 导致ＰＳＡ４００吸附剂性能下降的可能原因是吸附剂 吸附了一定量的烃类后，占据了吸附剂大部分活性 面积，造成了吸附剂吸附能力下降。 ２ＰＳＡ４００吸附剂再生处理过程 ＰＳＡ４００吸附剂于２０００年９月９日２３时至９ 月１６日８时进行了热氮器内再生。再生前作了如 下准备工作：ＰＳＡ４００系统停车，泄压，引氮气逐一 对吸附床置换，直到床层气中可燃气体积分数小于 ０．５％；建立再生流程图见图１，按再生流程用盲板 对系统进行隔离。 图１ＰＳ