新·5.原子吸收分光光度法(09药).pptVIP

第5章 原子吸收分光光度法 Atomic absorption spectrometry (AAS) 1. 光源 空心阴极灯 发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源. 5. 燃烧器高度调节 不同元素在火焰中形成的基态原子的最佳浓度区域高度不同，因而灵敏度也不同，选择燃烧器高度以使光束从原子浓度最大的区域通过。燃烧器高度影响测定灵敏度、稳定性和干扰程度。一般地讲，约在燃烧器狭缝口上方2~5mm附近处火焰具有最大的基态原子密度，灵敏度最高。但对于不同测定元素和不同性质的火焰而有所不同。最佳的燃烧器高度，可通过绘制吸光度A-燃烧器高度H曲线来优选。 6. 进样量选择 以达到满意的吸光度为准。 (1) 峰值吸收系数与基态原子浓度的关系 由吸收线的轮廓可以看出，峰值吸收系数是 积分吸收和吸收线的半宽度的函数；当谱线轮廓所围面积一定时，峰值吸收系数与吸收线的半宽度成反比；峰值吸收系数与积分吸收成正比。即 式中b 是比例常数，其值与谱线变宽的物理过程有关。 光吸收定律 根据吸光度的定义，设I0 和I 为Δνe 范围内的照射和通过的光强，且它们分别为在相应光谱带宽内的积分光强，即： (2)峰值吸收的测量 很小, ∴可以近似地认为吸收系数Kv在积分限内不随ν而变,并且合理地使之等于峰值吸收系数K0。 当 , 原子吸收定量分析基本关系式 影响K的因素： ①元素的性质 ②样品的组成 ③选择的分析线 ④原子化系统 5-2．原子吸收分光光度计 光源调制 一、仪器组成 构造 阴极: 圆筒形筒内熔入被测元素 阳极: 钨棒装有钛, 锆, 钽金属作成的阳极 管内充气：极间加压500--300伏。 放电机理（辉光放电） 灯发射的 谱线波长取决于 阴极材料 阴极溅射 空心阴极灯工作条件 惰性气体：低压，种类(氩和氖)。 灯电流 灯电源 供电方式：脉冲供电，采用光源调制技术消除原子化器直流发射信号的干扰。 2. 原子化器 原子化器的作用：提供能量使试样干燥、蒸发和原子化。 实现原子化的方法： 火焰原子化 非火焰原子化 低温原子化 （1）火焰原子化器 溶液 雾滴 雾粒 分子蒸气 基态原子 离子 激发态 分子 (气溶胶) 火焰原子化器特点：简单，火焰稳定，重现性好， 精密度高，应用范围广。 缺点：原子化效率低，只能液体进样。 火焰原子化器构造： 三部分：喷雾器，混合室，燃烧器。 喷雾器与雾化 气动雾化器的雾化效率：5％-15％ 气溶胶直径范围：5-25 μm 混合室 混合室的作用： 除去大雾滴； 使气溶胶与燃气、助燃气充分混合均匀后进入燃烧器以减小对火焰的扰动，降低噪声。 燃烧头 废水 喷雾助燃气 燃气 扰流器 喷雾器 毛细管 紧固螺丝 补助助燃气 扰流器调节杆 MX 液体试样 MX固体微粒 MX气态分子 M 基态原子 干燥 熔融、蒸发 离解 原子化过程 激发态 离子 分子 燃烧器与火焰 燃烧器的作用：产生火焰，使进入火焰的气溶胶蒸发和原子化。 火焰构造及其 温度分布 燃烧口 高度 （cm） （二）石墨炉原子化器 1.石墨炉原子化器的结构与工作原理 组成部分： 加热电源； 保护气控制系统；石墨管； 冷却系统 (1) 加热电源 提供低电压(10V)、大电流(500A)，使石墨管 迅速加热升温 保护石墨管不被氧化、烧蚀； 除去干燥和灰化过程中产生的基体蒸气； 避免已经原子化了的原子再被氧化。 (2) 保护气 (氩气) 作用 (3) 石墨管 管中央有一个小孔， 用以加入试样。 温度或电流 时间 2. 石墨炉原子化器的工作程序 a) 进样程序 0~100?l b) 干燥程序 ?溶剂的沸点 ~1.5s/ ?l 20~60s 室温 干燥 升温斜率 干燥保持温度 与时间 c) 灰化程序 (分离干扰元素) 100~20000C 0.5~5min 灰化 升温斜率 灰化保持温度 与时间 原子化升温斜率 原子化保持温度与时间 d) 原子化程序 2000~30000C 5~10s e) 高温除残程序 ? 30000C 3~5 s 除残温度与时间 干燥程序 灰化程序 原子化程序 高温除残程序 3. 石墨