新·第3章-晶体结构缺陷-精.pptVIP

晶界位置的确定： (1)两个点阵相对的位向?； (2)晶界相对于一个点阵的位向?。 二维平面点阵中的晶界 晶界分类：根据位向差(?)的不同，晶界分为两类： (1)小角度晶界-两相邻晶粒的位向差约小于10~15?； (2)大角度晶界-两晶粒间的位向差较大，一般大于10~15?以上。 3.6.1　晶界 晶界类型 1. 小角度晶界 (1)对称倾斜界面：最简单的小角度晶界 对称倾斜晶界是由一系列平行等距离排列的同号刃型位错所组成。界面能低，难以消除，对力学性质和光学性质影响较大。 几何特征：两个晶粒相对晶界反向旋转 角。 只有一个变量?。 位错间距： (2) 不对称倾侧晶界：界面绕X轴转了一个角度φ， 倾侧角度为小?，界面相对于两晶粒不对称。 几何特征：有?和?两个自由度。由柏氏矢量b?与b⊥垂直的两组位错排列而成。 两组位错各自间距分别为： 不对称倾斜界面看成两组互相垂直的刃型位错组成。 (3) 扭转晶界：右半晶体绕垂直于界面的旋转轴旋转?角。 几何特征：一个自由度?。 简单立方晶体扭转晶界 形成：扭转后，为了降低原子错排引起的能量增加，晶面内的原子会适当位移以确保尽可能多的原子恢复到平衡位置（此即结构弛豫），不能回到平衡位置的，最后形成两组相互垂直分布的螺位错。 推广：一般的小角度晶界，其旋转轴和界面可以有任意的取向关系，因此结构特点是由刃位错、螺位错或混合位错组成的二维位错网所组成。 ——此为小角度晶界的位错模型 大角度晶界：为原子呈不规则排列的一过渡层。大多数晶粒之间的晶界都属于大角度晶界。 2.大角度晶界 重合位置点阵模型 定义：具大角度晶界两晶粒中，一晶粒中部分原子位于另一晶粒点阵的重合位置上，这些重合位置构成的一个比原来晶体点阵大的新点阵。 晶界面的形成特征：晶界上重合位置多，畸变程度就小，晶界能低，晶界力求和重合位置点阵的密排面重合。若有偏离时，密排面间出现台阶来满足偏离的角度 3.6.2　孪晶与堆积层错 孪晶：两个晶体(或一个晶体的两部分)沿一个公共晶面构成镜面对称的位向关系,这两个晶体就称为孪晶,此公共晶面就称孪晶面。 孪晶界 孪晶分类： ①共格孪晶界； ②非共格孪晶界； 面心立方晶体的孪晶关系和非共格孪晶界 堆垛层错：(1)抽出式层错 ABCACABC…. (2)插入式层错 ABCACBCAB…. 面心立方晶体中的抽出型层错(a)和插入型层错(b) 这种结构变化，并不改变层错处原子最近邻的关系(包括配位数、键长、键角)，只改变次邻近关系，几乎不产生畸变，所引起的畸变能很小。因而，层错是一种低能量的界面。 由于晶界上两个晶粒的质点排列取向有一定的差异，两者都力图使晶界上的质点排列符合于自己的取向。 特性： （1）易受腐蚀（热浸蚀、化学腐蚀）； （2）晶界是原子（离子）快速扩散的通道，并容易杂质原子（离子）偏聚，同时也使晶界处熔点低于晶粒； （3）晶界上原子排列混乱，存在着许多空位、位错和键变形等缺陷，使之处于应力畸变状态，能量较高，使得晶界成为固态相变时优先成核的区域。因而，可以通过控制晶界组成、结构和相态等来制造新型无机材料。 　　本章主要介绍了晶体结构缺陷的类型、分类。重点介绍了点缺陷的符号、点缺陷反应表示法及缺陷反应方程式表达，典型结构形成肖特基缺陷和弗仑克尔缺陷的浓度计算，简要介绍了热缺陷在外力作用下的运动及晶体的离子导电性。重点介绍了固溶体和非化学计量化合物。 本章小结 注：重点介绍的内容是必须掌握的内容。 3.7 写出下列缺陷反应式： 　(1)NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶体； 　(2)CaCl2溶人NaCl中形成空位型固溶体； 　(3)NaCl形成肖脱基缺陷； 　(4)AgI形成弗仑克尔缺陷(Ag+进入间隙)。 （1）NaCl NaCa’+ ClCl + VCl? （2）CaCl2 CaNa? + 2ClCl + VNa’ （3）O→VNa’ + VCl· （4）AgAg→VAg’ + Agi? 3.10 (a)MgO晶体中，肖特基缺陷的生成能为6eV，计算在25℃和1600℃时热缺陷的浓度。(b)如果MgO晶体中，含有百万分之一摩尔的A12O3杂质，则在1600C时，MgO晶体中是热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势，说明原因。 解：（a）根据热缺陷浓度公式 n/N=exp(-E/2kT)， E=6eV=6×1.602×10-19=9.612×10-19J, k=1.38×10-23J/k 在25℃时，T=298K：n/N=1.87×10-51， 在1600℃时，T=1873K：n/N=8.43×10-9；  ∵