第八章热重答辩.ppt

主要参考书目 热分析，李余增，清华大学出版社 现代仪器分析，杜廷发，国防科技大学出版社 热分析及其应用，陈镜泓，科学出版社 材料结构表征及应用，吴刚，化学工业出版社 §1. 热分析概述 一、定义 热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度关系的一类技术 判定某种有关热学方面的技术是否属于热分析技术应该具备以下三个条件： 测量的参数必须是一种“物理性质” 。 测量参数必须直接或者间接表示成温度的函数关系。 测量必须在程序控制的温度下进行。 “物质”指试样本身和试样的反应产物，包括中间产物。 热分析起始于1887午，德国人H.Lechatelier用一个热电偶插入受热粘土试样中，测量粘土的热变化。 1899年，英国人Roberts和Austen改良了Lechatelier装置，采用差热分析的方法研究钢铁等金属材料。制得了真正意义上的DTA。 1915年日本的本多光太郎提出了“热天平”概念并设计了世界上第一台热天平。 二十年代，差热分析在粘土、矿物和硅酸盐的研究中使用得比较普遍。 20世纪40年代末商业化电子管式差热分析仪问世，60年代又实现了微量化。 1968年成立了国际热分析及量热协会（ICTAC）。 三、分 类 热分析方法的种类是多种多样的，根据ICTA的归纳和分类，目前的热分析方法共分为9类17种。 四、应 用 在上述热分析技术中，热重法、差热分析以及差示扫描量热法应用的最为广泛。 研究物理变化（如晶型转变、熔融、升华、吸附等）和化学变化（脱水、分解、氧化和还原等）。 范围：无机物（金属、矿物、陶瓷材料等）→有机物、高聚物、药物、络合物、液晶和生物高分子等。 应用领域：化学化工、冶金、地质、物理、陶瓷、建材、生物化学、药物、地球化学、航天、石油、煤炭、环保、考古、食品等。 热分析的应用类型 1.成份分析：无机物、有机物、药物和高聚物的鉴别和分析以及它们的相图研究。 2.稳定性测定：物质的热稳定性、抗氧化性能的测定等。 3.化学反应的研究：比如固-气反应研究、催化性能测定、反应动力学研究、反应热测定、相变和结晶过程研究。 热分析的应用类型 4.材料质量测定：如纯度测定、物质的玻璃化转变和居里点、材料的使用寿命测定。 5.材料的力学性质测定：抗冲击性能、粘弹性、弹性模量、损耗指数和剪切模量等的测定。 6.环境监测：研究蒸汽压、沸点、易燃性等。 §2 物质的热效应 一、 晶体中水的存在形式 1. 吸附水：H2O；不参加晶格；存在于表面或毛细管内， 失水温度100-130o。 2. 结晶水： H2O参加晶格；存在于结构中， 不与其他单元形成化学键；失水物相变化；温度100-300o。 3. 结构水：OH-形式参加晶格；存在于结构中，与其他单元形成化学键；失水晶格崩溃；温度300-1000o。 4 过渡类型的水：层间水、沸石水。 二、物质的热效应： 脱水-吸热； 分解-吸热；CaCO3=CaO+CO2; 相变-吸热或放热：熔化、升华、蒸发。 氧化-放热； 结晶-放热； §3 热重分析（Thermogravimetry TG ) 定义：在程序控制温度下，测量物质质量与温度关系的一种技术。 m = f(T) 是使用最多、最广泛的热分析技术。 类型： 两种 1. 等温（或静态）热重法：恒温 2. 非等温（或动态）热重法：程序升温 热重曲线（TG曲线） 由TG实验获得的曲线。记录质量变化对温度的关系曲线。 纵坐标是质量（从上向下表示质量减少） ，横坐标为温度或时间。 微商热重曲线（DTG曲线） 从热重法可派生出微商热重（Derivative Thermogravimetry ）,它是TG曲线对温度（或时间）的一阶导数。 纵坐标为dW/dt 横坐标为温度或时间 DTG曲线 TG特点 定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率，不管引起这种变化的是化学的还是物理的。 TG曲线特征温度的表示方法 直观温度值：直接从曲线上读取 1）起始温度Ti 2）终止温度Tf 3）特定失重量时温度Tx 4）最大失重速率温度Tp 5）外推起终点温度 6）完全复重温度 10%正切温度TN 加和温度∑T 积分程序分解温度 3.1 基本原理 TG与DTG的测量都要依靠热天平，主要介绍热天平及热重测量的原理。 热天平是实现热重测量技术而制作的仪器，它是在普通分析天平基础上发展起来的，具有一些特殊要求的精密仪器：（1）程序控温系统及加热炉，炉子的热辐射和磁场对热重测量的影响尽可能小；（2）高精度的重量与温度测量及记录系统；（3）能满足在各种气氛和真空中进行测量的要求；（4）能与其它热分析方法联用。 根据试样与天平横梁支撑点之间的相对位置，热天平可分为下皿式，