12第十二章__卤素1摘要.ppt

F2 成键情况 14个电子 F2分子轨道表达式：(σ1s)2(σ1s*)2 (σ2s)2 (σ2s*)2 (σ2px)2(π2py)2（8个成键电子，6个反键电子，键级为1）（无成单电子，抗磁性） 氢氟酸的特殊性： （Ⅰ）弱酸 （Ⅱ）与SiO2或硅酸盐反应 SiO2(s) + 4HF(g) = SiF4(g)+2H2O(g) ΔrG ? = - 80 kJ·mol-1 原因：Si-F键能大（- 590 kJ·mol-1） SiO2(s) + 4HCl (g)= SiCl4(g) + 2H2O(g) ΔrG ? = ? 请同学们自行计算。 HF（aq）、NH4F均要用塑料瓶保存。 （Ⅲ）浓HF，酸性↑ HF = H+ + F- K1 = 6.3×10-4 HF + F- = HF2- K2 = 5.2 2．卤素互化物 指不同卤素原子之间的二元化合物。 a)通式 XX’n （X是原子量较大的卤素原子，n=1,3,5,7） 原子半径比 rx/ r ’ x 增大, 则n值增大 (教材P538表12-5) b) 本质是卤素的卤化物 c)几何构型：可用VSEPR（价层电子对排斥模型）预测。 例：IF5(7 + 1×5) / 2 = 6（杂化轨道理论sp3d2) 2-6 卤素的氧化物 电负性 F 0，∴ OF2、O2F2为氟化物。 1．氧化物：见教材P540表12-6。 （1）一些卤素氧化物是酸酐： 例： Cl2O + H2O = 2 HOCl 歧化 2ClO2 + 2OH - = ClO2 - + ClO3 - + H2O 混合酸酐 a）酸性递变规律 HXO HXO2 HXO3 HXO4Cl 3.4×10-8 1.1×10-2 103 108 Br 2.0×10-9 1I 1.0×10-11 5.1×10-4 1.7×10-7? （3 ）含氧酸酸性 ② L.Pauling规则（半定量经验规则） I．多元酸逐级离解常数： Ka1 : Ka2 : Ka3 ≈ 1 : 10-5 : 10-10 例：H3PO4、H3AsO4、H2SO3、H2CO3…… 但有机酸和许多无机酸不适用。 II、含氧酸非羟基氧原子数目m↑，则酸性↑ ③ ? H+反极化作用 ⑥HXOn分子结构： n↑,X-O键数目↑，断开这些键所需的能量↑，XOn-氧化性↓ ?Cl → O表示“? 键 + p → d 反馈π键” （2 ）热稳定性：含氧酸含氧酸盐 HOCl (aq) 4%分解 HClO3 (aq) 40%分解 酸性增强 酸性增强 b）解释 ① R—O—H模型 R—O—H = RO - + H+ 酸式电离 R—O—H = R+ + OH - 碱式电离 由中心原子R的离子势决定： ,酸式电离倾向↑; ，碱式电离倾向↑ 经验规则（r用pm为单位）： 0.32 酸式电离 0.22 碱式电离 = 0.22~0.32 两性 减小，碱性增强 例1．Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 例2． NaOH Mg(OH)2 Al(OH)3 Si(OH)4 增加，碱性渐弱，酸性渐强 但对于含d 电子的金属的氢氧化物，则不能用 判断。 例如 Mg(OH)2 Zn(OH)2 r / pm