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《聚合物工艺学第一章
高分子合成原理及工艺学 Synthesis Principle and Technology of Polymer Chapter 1 Introduction 1-1 Action of the Course Concept of Technology 5、高分子化合物的生产过程 (1)高分子材料的生产概况: 由最基本的原料,石油、天燃气、煤碳等制造高分子合成材料制品的主要过程如表所示: (2)高分子合成的一般过程 一、原材料的准备与精制 (1) a.不精制,产生阻聚和链转移作用,降低转化率及分子量。 b.早封端→→降低产品平均分子量。 c.离子型聚合→破坏催化剂。 因此要求单体和溶剂具有很高的纯度,一般要求单体纯度达到99%以上。 对苯二甲酰胺Kevlar纤维 (2)强化入厂检验(要是容量分析法)气相色增,红外、薄层色谱, 质谱。 (3)除阻聚剂, 除水 添加阻聚剂; 贮存气体状态单体(如乙烯)经压缩冷却液化为液体的单体(如丙烯、氯乙烯、丁二烯等)的贮灌应是耐压容器。 为防止贮灌内进入空气,高沸点的单体的贮灌应当用氯气保护。 低温贮存 二、催化剂(或引发剂)的准备及配制 聚合反应中,使用的催化剂(引发剂)的浓度很低,因此它们的纯度更显得特别重要。显然,如果纯度不纯则计量不准。引发剂(催化剂)的净化提纯:减压蒸馏,重结晶。此外催化剂的安全贮存也特别重要。 过氧化物需要在非纯粹的状态下保存;烷基金属化合物和过渡金属卤化物要求隔绝氧气和隔绝水保存。 三、聚合过程 聚合物在聚合反应器中分批生产,也即在反应器中加入单体及引发剂(或催化剂),反应介质等原材料以后,控制反应条件,使之进行聚合反应,当达到要求的转化率时,将聚合物等自聚合反应器中卸出。 (1)不易实现操作过程的全部自动 (2)产品规格难以控制; (3)设备利用率降低; (4)不适合大规模生产; (5)便于改变工艺条件,适宜小批量生产,容易改换品种和牌号。 是单体和引发剂或催化剂等连续加入聚合反应器。反应得到的聚合物则连续不断地排出聚合反应器。 优点: (1)容易实现操作过程的全部自动化、机械化; (2)产品质量规格稳定; (3)适合大规格生产、污染小; (4)劳动生产率成本低; 缺点:不适合生产小批量牌号的产品。 3-2 聚合反应器 聚合反应是高分子材料生产过程中最主要的化学反应过程。约占反应周期的70%。 聚合反应在反应器这个特殊的场合进行,是设备的核心部分。 反应器有管式聚合反应器、塔式聚合反应器、釜式聚合反应器、螺旋挤出式反应器、板框式反应器。 (1)产品形成之后,不易进行精制提纯。要求生产设备在材质方面不会污染聚合物。因此聚合反应设备和管道在多数情况下应当采用不锈钢,搪瓷、或不锈钢与碳钢的复合材料等制成。 (2)反应条件的波动变化,将影响平均分子量,分子量分布及结构等。因此,为控制产品的规格,反应条件应(温度,压力)稳定不变或控制在允许变化的最小范围,最好采用高度自动化控制。并便于调节,便于取样观察,(看反应是否正常,测定转化率、粘度、MI等)。 3-3 反应热的去除 不饱和单体经聚合反应转变为聚合物的化学反应是放热反应。因此聚合反应器的首要问题是如何有效地去除聚合反应热,以保证规定的反应温度。釜式聚合反应器去热方式是多种多样的。 3-4 搅拌 聚合反应器中的反应物在反应初期,大多都是易于流动的液体状态,随着聚合反应的进行,单体逐渐转变为聚合物,逐渐变稠。 聚合反应釜内的物料是均相体系时,随着单体转化率的提高。物料的粘度明显增大,此时搅拌器的作用主要是使物料强烈流动,以使各部分物料的温度均匀,同时加大对器壁的给热系数,使聚合热及时传导给冷却介质,以免产生局部过热现象。 对于非均相体系,搅拌器作用不仅具有上述加速热交换,使物料温度均匀的作用。而且具有使物料保持分散状态,以避免发生结块现象的作用。 在缩聚过程中还可以不断更新界面,使小分子化合物及时蒸出以加速反应的进行。 因此,对于均相反应体系,搅拌器的作用主要是加速传热过程。对于非均相体系,则有加速传热和传质过程的双重作用。 常见的搅拌器有:平浆式、旋浆式、涡轮式、锚式以及螺带式等。 四 分离 经聚合反应得到的物料,多数情况下不是单纯的聚合物,而含有未反应单体,催化剂残渣,反应介质(水或有机溶剂)等。因此必须将聚合物与未反应单体、反应介质等进行分离。显然,分离的目的有二:一是使所得的聚合物尽可能纯净,二是使残余单体,活剂介质等经过回收循环使用降低成本,减少环境污染。 脱除溶剂的方法有 离心过滤法、 沉降法、 凝聚法、 喷雾干燥法等。 本体聚合得到的物料通常含有少量未反应单体或低
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