6原子发射光谱法导论.ppt

* 电感耦合等离子体(ICP)光源 外观上类似火焰的放电光源 光源装置： 高频发生器和感应线圈 等离子体炬管和供气系统 物化系统 * ICP光源 焰炬的3个区域 焰心区 （预热区）：温度10000 K。试样气溶胶通过这一区域时被预热、挥发溶剂和蒸发溶质。 内焰区（测光区）：温度6000-8000 K，是分析物质原子化、激发、电离与辐射的主要区域，也是光谱分析区。 尾焰区：温度低于6000 K。 * ICP特点： ICP由于高频电流的趋肤效应（Skin—effect)（即：电流密度不是在导体截面上均匀分布，而是挤聚于导体表面的）及内管载气的气体动力学双重作用，使之形成环状结构。这可能决定了ICP具有良好的光谱分析性能。 ICP环形外区温度可达10000K，由于电流只能通过热的并电离的气体，因此等离子气体的冷却作用将使等离子炬收缩，使电流只通过一个有限的区域，此乃热箍缩作用。加上自感磁场相互作用引起的磁箍缩作用，将使等离子炬直径进一步缩小；而高频电流的趋肤效应将使等离子炬半径扩大。 这两种作用相互制约，致使等离子体电流和功率在其表面强制集中，即使等离子功率较低的环形外区仍可得很高的温度，为分析物挥发和原子化提供了极为良好的条件。这是一般电弧放电无法做到的。ICP放电可能是一种非热力学平衡体系，这是ICP与一般光源的根本区别之一。 ICP具有稳定性好，样品组成影响小，线性分析范围宽（约4-5个数量级），检出限低（10-3—10-4ug/g），应用范围广（可测70多种元素）及无电极污染等优点。故是AES法最有前途和竞争力的光源之一 ICP局限性： 对非金属测定灵敏度低，仪器价格昂贵，维持费用较高（耗用大量Ar气）。 特点： 应用： 具有好的检出限,一些元素可达到10-3~10-5ppm。 ICP稳定性好，精密度高，相对标准偏差约1%。 基体效应小。 光谱背景小。 准确度高，相对误差为1%。 自吸效应小 线性范围宽，测量浓度范围从ppm到百分几十 高温，104K 环状通道，具有较高的稳定性 惰性气氛，电极放电较稳定 70多种无机元素的定性、定量分析 环境化学、生物化学、海洋化学、材料化学 一般只能测定液体。 * 二、光谱仪（摄谱仪 Spectrograph） * 在原子发射光谱法中，常用的检测方法有： 目视法、摄谱法和光电法 目视法 用眼睛来观测谱线强度的方法称为目视法（看谱法）。这种方法仅适用于可见光波段。常用的仪器为看谱镜。看谱镜是一种小型的光谱仪，专门用于钢铁及有色金属的半定量分析。 摄谱法 摄谱法是用感光板记录光谱。将光谱感光板置于摄谱仪焦面上，接受被分析试样的光谱作用而感光，再经过显影、定影等过程后，制得光谱底片，其上有许多黑度不同的光谱线。然后用影谱仪观察谱线位置及大致强度，用比长仪精确确定谱线位置进行光谱定性及半定量分析。用测微光度计测量谱线的黑度，进行光谱定量分析。 * * 光电法 光电法用光电倍增管、或CCD检测器直接获得光谱线的相对强度进行定量分析。 光电转换器件－光电倍增管 mA R1 R2 R3 R4 R5 R 负电压 光 光敏阴极 阳极 电子倍增极 电子倍 增极 § 6-4 光谱定性及半定量分析 一．光谱定性分析 原子发射光谱法是理想的、快速的定性方法，可测70多种元素 （一）光谱定性分析的原理 各种元素的原子结构不同，在激发光源的作用下，得到的特征光谱不同。 有些元素的光谱比较简单，有些元素的光谱比较复杂。在元素光谱定性分析时，并不要求对元素的每条谱线都进行鉴别，一般只要在试样光谱找出待测元素的2-3条元素的灵敏线，就可以确定试样中存在该元素。 ? * 灵敏线 有一定强度, 能标记某元素存在的特征谱线 （最易激发或激发能较低的谱线—主共振线） 主共振线的激发能越低，产生的谱线波长越长，灵敏 线大都在长波区—可见、近红外区，如：碱金属 主共振线的激发能越高，产生的谱线波长越短，灵 敏线大都在远紫外区，如：非金属及惰性金属 主共振线的激发能中等，产生的谱线在中波区—近 紫外、可见区大部分金属及部分非金属。 * 最后线 谱线强度与试样中元素的含量有关，当元素的含量减少时，其谱线数目亦相应减少，随着元素含量减少而最后消失的谱线称为该元素的最后线。最后线往往就是元素的灵敏线，即元素的主共振线。但是，当试样中元素含量较高时，由于产生谱线自吸现象，元素的最后线往往不是最灵敏线 最容易辨认的元素的多重线组称为该元素的特征线组，如铁元素的四重线组（301.62cm、301.76cm、