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第一章 热力学第一定律 1、10mol氧在压力为101kPa下等压加热，使体积自1000dm3膨胀到2000dm3，设其为理想气体，求系统对外所做的功。 解：W= -peΔV= -101×103×(2000-1000) ×10-3 = -101×103(J) 即系统对外做功101×103J 2、在一绝热箱中装有水，接联电阻丝，由蓄电池供应电流，试问在下列情况下，Q、W及ΔU的值时大于零，小于零，还是等于零？ 系统 电池 电阻丝* 水 水+电阻丝 电池+电阻丝 环境 水+电阻丝 水+电池 电池+电阻丝 电池 水 解： Q=0,W0, ΔU0 W=0,Q0, ΔU0(≈0) Q0,W≈0, ΔU0 W0,Q=0, ΔU0 W=0,Q0, ΔU0 （有*者表示通电后，电阻丝及水温皆升高，假定电池放电时无热效应） 3、10mol的气体（设为理想气体），压力为101×104 Pa，温度为27℃，分别求出下列过程的功： （1）反抗恒外压101×103等温膨胀到气体的压力也为101×103。 （2）等温可逆膨胀到气体的压力为101×103Pa。 解：(1) W= -peΔV = -101×103×10×8.314×300×() ×10-3 = -22.45(kJ) (2)W=nRTln=10×8.314×300×10-3ln=-57.43(kJ) 4、在101kPa下，气体由10.0dm3膨胀到16.0dm3，吸收了1255J的热，求ΔU、ΔH、W。 解：W= -peΔV= -101×103×(16-10) ×10-3 = -606(J) ΔH=Qp=1255J ΔU=Q+W=1255-606=649(J) 5、2.00mol的水蒸气在100℃、101325Pa下变为水，求Q、W、ΔU及ΔH。已知水的气化热为2258J/g。 解：Q=Qp=ΔH= -nΔvapHm= -2×2258×18×10-3 = -81.29(kJ) W= -peΔV= peVg= nRT= 2×8.314×373×10-3=6.20(kJ) ΔU=Q+W= -81.29+6.20= -75.09(kJ) 6、1.00mol冰在0℃、101325Pa下变为水，求Q、W、ΔU及ΔH。已知冰的熔化热为335J/g。冰与水的密度分别为0.917及1.00g/cm-3。 解：Q=Qp=ΔH= nΔfusHm=1×335×18×10-3=6.03(kJ) W= -peΔV= -101325×()×10-6=0.165(J) ΔU=Q+W=6.03+0.000165=6.03(kJ) 7、某热处理车间室温为25℃，每小时处理400kg链轨节(碳钢)，淬火温度为850℃，假定炉子热损失量是加热链节热量的30%，问电炉每小时耗电量多少？已知碳钢的Cp=0.5523J/g. 解：Q=400×103×0.5523×(850-25)×(1+30%)×10-3=236937（kJ）=236937/3600=65.82(kWh) 8、将1000g铜从25℃加热到1200℃，需供给多少热量？已知铜的熔点为1083℃，熔化热为13560J/mol，Cp(l)=31.40 J·mol-1·K-1,Cp(s)=24.48J·mol-1·K-1。 解：Qp=×24.48×(1083-25)+ ×13560+ ×31.40×(1200-1083) =407615+213409+57819=678843（J）=678.8kJ 9、求55.85kg的α-Fe从298K升温到1000K所吸收的热。 按平均热溶计算，Cp,m=30.30Jmol-1K-1; 按Cp,m=a+bT计算（查本书附录） 解：（1）Qp=×30.30×(1000-298) ×10-3=21271(kJ) （2）Fe的Cp,m=14.10+29.71×10-3T Qp=× =×[14.10×(1000-298) +×10-3×(10002-2982)] =9898200+134-535817J)=23434(kJ) 10、1.00mol（单原子分子）理想气体，由10.1kPa、300K按下列两种不同的途径压缩到25.3kPa、300K，试计算并比较两途径的Q、W、ΔU及ΔH。 （1）等压冷却，然后经过等容加热； （2）等容加热，然后经过等压冷却。 解：Cp,m=2.5R,CV,m=1.5R （1） 10.1kPa、300K 10.1kPa、119.8 25.3kPa、300K 0.2470m3 0.09858 m3