相圖的測定.docVIP

相平衡圖製作 陳士堃教授編撰 一、實驗目的 配製錫-鋅合金，並利用熱分析法求出此合金之平衡相圖。 二、實驗原理 現階段最適當而有效的決定金屬相圖之方法，係由過去四分之三個世紀裡，世界上許多經驗豐富的測量者共同努力累積而來的成果，此等相圖的測定，目前為一門逐漸發展的學問，在它的適用範圍與精確度方面日有精進，幾乎沒有相圖被認為是完全正確，因為反覆的測量加上技術與儀器的改良經常導致修正，其原因係由於適合某些合金系的一些基本探測方法，作了一連串的改進與調整，事實上要提出一套最好的探測方法，是不容易的(因為沒有一套方法對所有的系統都是最好的)。同時要對任一探測法下一標準的程序，也並不是一項輕而易舉的工作，至於對多數探測的基本原理與方法作一綜合性的敘述卻是可能的，探測者如希望有更詳細的指引，就必須研究更專門性的書籍，因為在探測當中所遭遇的問題就正如合金系本身那般繁多。 再決定溫度-成分(T-X)圖形時，下列兩項資料經常是探討的對象：(1)圖形的一般平面(general plan of the diagram)，包括相的數目、性質、相態的辨認，及各相之間的單變數平衡。(2)所有界線(boundary lines)的溫度與成分(包括表面)，尤其是在域界的交會處(junctions of boundaries)。某些探測方法適用於一般性的測量，某些適用於特殊平衡的測量，某些兩者皆適合，因此一個擴散雙偶(diffusion couple)有時可用以決定系統中相的數目與次序，顯微組織法(metallographic method)或X光法用以決定固相的晶界(boundaries between solid fields)，至於熱分析法(thermal analysis)則可用以決定液相線(liquidus lines)，相的一般性質，與系統的單變數平衡。 要決定界線(boundary lines)的正確位置，必須先造成平衡狀態，同時準確的測量出當時的溫度與各物質的化學成分。要想在一段合理的時間內達到真正的平衡狀態，是一件相當困難的事，要克服這一相困難，我們經常利用從兩端逐漸趨於平衡的方法，同時規定兩個極限，在此兩極限之間，就是真正平衡發生的區間。從兩端趨向平衡的時間愈長，不穩定的範圍就愈小，譬如：當冷卻時，合金的液相線溫度經常要比真實值為低，加熱時亦有類似的情形，此時高於其液相線溫度，假使加熱和冷卻速率降低，則過熱與過冷將變得較為不顯著，而不穩定的範圍也將消失，這是應用到測量相平衡的一項基本原理。 溫度的測量是一個主要的項目，包括許多尚待解決的問題，有不少關於高溫測量學方面的書，都是從先準確的測出溫度這一觀點出發的，再選擇適當的方法時，對於測量期間，由於儀器的觀察而可能影響平衡的考慮，也是相當重要的，任何儀器與樣品的接觸時必須是惰性的，使不致有實質的影響而導致測量的失真。此項要求在高溫或金屬的反應相當靈敏時很難做到，同時也可以解釋為何高熔點合金的不確定性較高。此外，測量儀器必須與樣品之間有良好的熱接觸，才不致帶走大量的熱，影響樣品本身的反應。 正確的化學分析，在測定相圖時具有極端的重要性，當然，關於化學分析方面的學問，有眾多書籍可供參考，可是在未曾探測過的合金系中，我們經常發現標準的化學分析法都是缺乏的。此一因素造成了一項需要，就是新分析法的發明與標準化。這一項工作較諸分析本身要費力的多。不正確的化學分析，甚至比沒有分析還嚴重，因為此項分析可能造成極大的錯誤，甚至超過單從構成合金的成分含量計算出來的綜合分析(synthefic analysis)，當化學分析(chemistry analysis)與綜合分析有差異時，即可用常識來判斷究竟何者較為正確。一般而言，只要是熟練的運用標準方法作出來化學分析，即可予以相當的採信，否則，只要化學分析與綜合分析不相吻合，以顯示其不穩定性，而減低了我們對此一數據的可信度。 不論用的是何種分析方法，樣本的成分都無法完全代表合金的成分，在鑄造某些物質時，偏析(segregation)能造成不同位置的成分差異至小數的第二位，此時樣品必須在較具代表性的位置採取，最後再求其平均值。壓鑄(drastic working)時如能與均質化熱處理(homogenizing heat treatment)交互進行而消除成分的差異時，即能簡化取樣的工作。有時候我們發現合金的成分在再熔(remelting)或熱處理時，由於選擇性氧化(selective oxidation)以及一種或多種成分的蒸發(vaporization)，合金成分往往也跟著改變，因此在進行實驗時，我們必須時時注意狀況的調整，以避免成分的改變。如果無法做到這一點，重複的取樣與分析就變得十分必要了。 同樣必須重視的另一個問題，就是受測物質的純度與最初組成(init