有机化学--醇酚醚描述.pptVIP

第一节 醇 醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化.具有四面体结构： 9.1.2 醇的分类和命名 ?有普通命名和系统命名法。 9.2 醇的物理性质 原因？ (1) 醇的酸性 (p229) (2) 生成卤代烃 (甲) 与氢卤酸的反应 重排现象—叔、仲和空间位阻大的伯醇与HX反应时，常伴有重排现象（P230） (乙) 与卤化磷及氯化亚砜的反应 (3) 生成酯反应 (甲) 与硫酸的反应 (乙) 与硝酸的反应 B)分子间脱水成醚的反应 1.用化学方法鉴别 : 正丁醇, 2-甲基-2-丁醇,环己烷 冷、稀的高锰酸钾不能氧化醇；在其酸或碱性溶液中，伯醇首先被氧化成醛，醛很易于被氧化成羧酸；仲醇被氧化成酮；反应有MnO2沉淀析出，因此可用于鉴别。 新制得的二氧化锰可选择性地氧化不饱和的伯醇成醛，仲醇成酮，双键不被氧化破坏。 脱 氢 伯醇、仲醇可以在脱氢试剂的作用下，失去氢分别形成醛和酮，叔醇不发生脱氢反应。 9.5 醇的制法* (1) 烯烃水合法 (2) 卤代烃水解 (3) 从Grignard试剂制备 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 (丙) 硼氢化-氧化反应 （1）烯烃水合法 (丁) 羟汞化-还原脱汞反应 烯烃与醋酸汞在水存在下反应，首先生成羟烷基汞盐，然后用硼氢化钠还原，脱汞生成醇。 (2) 卤代烃水解 （SN2反应） *注 意：制备格氏试剂时要求无水、无氧操作，而且所用原料不能含有活性氢及与格氏试剂反应的硝基、腈基等不饱和基团 第二节 酚 二、 酚的物理性质 溶 解 度：在水中部分溶解。酚具有杀菌防腐作用。 熔、沸点：酚因能形成分子间氢键，大多为低熔点固体或高沸点的液体。 四、酚的化学性质 (乙) 酯化反应--酚酯的生成 （丙）与FeCl3的显色反应鉴定*酚（P249） (2) 芳环上的亲电取代反应（P246） (乙) 磺 化 (丙) 硝 化 (丁) 傅-克反应 酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化 (1) 苯磺酸盐碱熔融法* (3) 从异丙苯制备 第三节 醚 醚的命名 ① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚） ② 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） 9.14 醚的物理性质(P253) ① 相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。 ② 水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键： (1) 过氧化物的生成 (3) 醚键的断裂* 完成下列反应： （4）环氧乙烷的性质 A: 环氧乙烷的制法（复习） B: 环氧乙烷的性质 (1)威廉姆森合成法 此法适用于制备低级单纯醚，不能制高级醚和混合醚。 3o C+ 更稳定。 断裂取向: 2o R- (SN1 or SN2) : 得到混合物。 1o R- or CH3 – (SN2): 优先在较小烃基一边断裂。 3o R- (SN1) : 在 3o C处断裂。 空间阻力小 SN2 芳基 C-O 很稳定，不易断裂。 含有芳基的混合醚优先在 脂肪烃基一边断裂。 环醚在酸作用下开环生成卤代醇，酸过量生成二卤代烷： 1 2 3 课堂习题 三元环，有较大的环张力，不稳定，易开环。 总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。 此反应具有反应速率快、条件温和、不重排和产率高(＞90%)的特点，是实验室制备醇的好方法。 例： (3) 从Grignard试剂制备 格氏试剂法是制备醇的重要方法。一般在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃）中和环氧乙烷、醛、酮等羰基化合物进行反应。 ① Grignard试剂与醛作用—伯、仲醇 ②Grignard试剂与酮的作用—叔醇 例1： 例2： 以 CH3CH2CH2Br为唯一有机原料合成2-甲基-2-戊醇 课内习题 ③ 与环氧乙烷的作用： ------增加二个碳的伯醇 一、酚的分类和命名(P242) 酚(phenol): 羟基直接连在芳环上的化合物。 通式: ArOH 分类：一、二、三、多元酚 　　命名：按照官能团优先规则，若苯环上没有比-OH优先的基团，则-OH与苯环一起为母体，称为“某酚”。 官能团的优先顺序(p157) : -COOH-SO3H -CN-CHO-COR-OHOR-NH2 若苯环上有比-OH优先的基团，则-OH作取代基。 3-硝基苯酚（间硝基苯酚） 2，4-二甲基苯酚 邻羟基苯甲酸(水杨酸) 2,4,6 -三硝基苯酚(苦味酸) IR谱图特征： O－H伸缩振动：3640－3100cm-1(强峰、宽峰) C－O伸缩振动：1230cm-1 NMR谱图： δ苯氢≈7 (移动范围小，是苯环的特征吸收) 三、酚的结构