溶液与电离平衡范例.ppt

如再继续加入AgNO3, Cl? 和剩余的 I? 一起沉淀, 此时[Ag+]: [Ag+] = Ksp(AgCl) [Cl?] Ksp(AgI) [I?] = ? [I?] [Cl?] = 4.82 ? 10?7 ? I? 和 Cl? 将以此比例共沉淀 离子分离 ?利用分步沉淀的原理 e.g. 控制酸度， 以硫化物或氢氧化物沉淀将溶液中的离子分离 [例] 溶液中 Zn2+ 和 Mn2+ 浓度皆为 0.10 M, 向该溶液通入 H2S 气体至饱和, 那种离子先沉淀? 若使两种离子分离, pH 应控制在何范围? ([Zn2+] 1.0 ? 10?5 M视为沉淀完全) [解] [S2?]Mns ? Ksp(Mns) [Mn2+] = 4.55 ? 10?14 = 4.6 ? 10?13 0.10 控制溶液中 [S2?] 在 2.0 ? 10?19 到 4.6 ? 10?13 M 之间, ZnS 可沉淀完全,而 Mn2+ 仍留在溶液中。 [S2?]Zns ? Ksp(Zns) [Zn2+] = 2.0 ? 10?24 = 2.0 ? 10?19 1.0 ? 10?5 Ksp(Mns) Ksp(Zns) ? Zn2+ 先沉淀 使 Zn2+ 沉淀完全而Mn2＋不沉淀所需的 [S2－] 分别为 H2S(aq) + 2 H2O(l) 2 H3O+(aq) + S2?(aq) 又 K = Ka1 ?Ka2 = 6.8 ? 10?23 ? [H3O+] = K Ka1 ?Ka2 ?[H2S] [S2?] [H3O+]Zns ? [H3O+]Mns ? 6.8 ? 10?23 ? 0.1 4.6 ? 10?13 = 3.8 ? 10?6 = 5.8 ? 10?3 ? pH ? 2.24 ? pH ? 5.42 ? 2.24 ? pH ? 5.42 ZnS 沉淀完全,而 MnS 不生成沉淀的 [H3O+] 分别为: 6.8 ? 10?23 ? 0.1 2.0 ? 10?19 第4章作业 教材p.104 – 106: 1, 2, 17, 23, 36 * H3PO4 H2PO4? HPO42? Ka2 Ka1 PO43? Ka3 影响电离平衡的因素 1. 温度 2. 同离子效应（Common Ion Effect） 3. 盐效应（Salt Effect） 影响电离平衡的因素 （续） 1. 温度： Ki 随T 的变化 ∵ 电离过程 △H? ? 0（吸热） ∴ T↑， Ki↑ ln(Ki2 /Ki1) = (△H?/ R) [(T2 ? T1)/ (T2 T1)] 例： T /K Ka (HAc) Kb (NH3) 273 1.657×10-5 1.347×10-5 283 1.729×10-5 1.570×10-5 293 1.753×10-5 1.710×10-5 303 1.760×10-5 1.820×10-5 在R.T.范围，Ki 随T 的变化小，可忽略。 同离子效应 在弱电解质溶液中， 加入含有共同离子的强电解质，可使弱电解质的电离度降低 [例] 计算含 0.1 M 的 HAc 和 0.1 M 的 NaAc 溶液的 pH 及 [Ac?]。 HAc + H2O H3O+ + Ac? 起始浓度 平衡浓度 0.1 0.1?x x 0.1 + x [H3O+] [Ac?] [HAc] = = 1.76 ? 10?5 = Ka x(0.1+x) 0.1?x ? x = 1.8 ? 10?5 (M) pH = ? log [H3O+] = 4.74 ? = 1.8 ? 10?5 0.1 ? 100 % = 0.018 % 0.1 [Ac?] ? 0.1 [HAc] ? 0.1 ? (vs. 1.33 %) 缓冲溶液 (Buffer Solution) 一种能抵御少量外来酸、碱或水的影响，维持 pH 基本不变的溶液 缓冲溶液通常由一定浓度的弱酸及其共轭碱所组成，如 HAc?Ac?, HCO3? ?CO32?等 组成 缓冲作用原理 — (1) 定性解释 例： HAc—NaAc缓冲溶液 ①外加少量HCl(aq)： HAc的电离平衡左移， ? ? ，重新平衡时[H+]增加不多。 ②外加少NaOH(aq) ： HAc电离平衡右移，? ? ，重新平衡时[H+]减少不多。 ③加少量水稀释： c HAc↓，据稀释律： ? ?，使达到新平衡时[H+]减少不多。 c HAc、c NaAc较大，而[H+]较小。 NaAc Na+ + Ac? HAc + H2O H3O+