熒光粉的发光原理发展历史及应用前景.docVIP

荧光粉的发光原理、发展历史及应用前景 引言 荧光粉是一种能将外部能量转变为可见光的发光材料，是照明、显示领域中重要的支撑材料，它是现今生活中极其重要的材料。因此有必要对荧光粉进行深入了解。 荧光粉的发光原理 与热辐射相比，荧光是一种产生具有很少热量的光的过程。适当的材料吸收高能辐射，接着就发出光，所发光子的能量比激发辐射的能量低。当发光材料是固体时，该材料通常称为荧光粉。激发荧光粉的高能辐射可以是电子或具有高速度的离子，也可以是从γ射线到可见光范围的光子。 1.1常见照明用荧光粉的发光原理 目前 ,实际用于照明用途的荧光粉 ,大部分是粉末状的以汞原子发出的紫外线 (主峰波长 253.17nm) 为激发源的光致发光荧光粉 ,它们是利用氧化物晶体中孤立离子的电子跃迁来发光的。 图1-1　原子的结构和光的转换 由量子理论可知 ,孤立的单个原子或离子中具有多个能级 ,如图1-1(a) 所示 ,当原子或离子中的束缚电子由高能级向低能级跃迁时 ,会形成自身固有的发光。下面以最简单的氢原子为例进行说明。氢原子中含有 1 个电子 ,并且从原子核向外依次为称作 1s、2s、3s ……的电子轨道 ,各电子轨道对应不同的能级 ,氢原子的这 1 个电子通常位于最内侧的 1s 轨道上 ,该电子的状态称为基态。若该电子受到电子碰撞或光等外来能量的刺激(激发) ,它就会吸收激发能量而向其外侧的轨道如 2s 轨道迁移。2s 轨道的能量高于 1s 轨道的能量 ,如图1-1(b) 所示 ,电子的这种状态称为激发态。原子发光就是电子由激发态返回到基态时产生的(见图1-1(c) ) 。 这类以光束激发的荧光粉主要用于荧光灯、等离子体显示屏 (PDP) 和白光LED 中。 1.2阴极射线管(CRT)用荧光粉的发光原理 用于 CRT等装置中的荧光粉是以加速的电子束作为激发源的 ,这称为阴极射线致发光。阴极射线致发光的原理为：射入固体中的电子慢慢失去能量。由于 CRT 中以几十千伏高压使电子加速发射 ,当能量消失时会使周围产生电离 ,从而产生大量新的电子(二次电子) 。这些新的电子在固体中移动 ,当能量消失时 ,它们使前述孤立离子中的电子或半导体内杂质能级上的电子激发。之后便发出与离子内的能级和施主、受主能级间的能量差相对应的光辐射。 1.3电致发光 (EL) 用荧光粉的发光原理 采用有机物时 ,并非利用原子或离子的孤立的电子能级 ,而是通过它们结合形成的分子轨道上能级间的电子跃迁发光的。 荧光粉的发展历史 19世纪初，人们在研究放电发光现象的过程中开发了荧光灯和荧光粉。当时的荧光灯使用硅酸锌铍荧光粉，发光效率低并有毒性。早期荧光灯用荧光粉在使用中由于光衰程度不同会造成色偏 ,而且荧光效率低下。 从上世纪 50 年代开始 ,出现了卤磷酸盐荧光粉 ,该系列荧光粉在很长一段时间占据主流。这种荧光粉的成分单一 ,没有色偏 ,并且比早期荧光粉的亮度高。 到了 70 年代 ,使用 3 种分别在450nm(蓝) 、540nm (绿) 、610nm (红) 附近具有高强度窄发射带的荧光粉混合制成的三基色荧光灯问世。在这以前 ,为了提高显色性能 ,一直采用发射接近日光的连续光谱的方法 ,这势必受到因包含视感效率低的光谱成分而光效下降的制约 ,针对这一课题 ,人们运用计算机模拟 ,发现用与日光光谱完全不同的光源也能实现高显色性 ,从而研制出这种灯。三基色荧光灯用荧光粉的光效高于 100lm/W(单位输入功率产生的光通量) ,显色指数 80 以上 ,高于卤磷酸盐荧光粉 ,诸多优点使其至今仍然使用广泛。 此外 ,在照明应用中 ,荧光粉还被应用于高压汞灯。70年代 ,在高压汞灯中使用 Y(P ,V) O4∶Eu 荧光粉 ,将灯内与蓝白光同时发出的紫外线吸收并发出红光 ,大幅度改善了显色性 ,这种灯一直沿用至今。 荧光粉的应用前景 现在用于普通照明的主力光源为三基色荧光灯 ,它大量用作液晶的背光源 ,目前生产的荧光粉中有一半以上是用于这种灯的荧光粉。表3-1中列出现今用于各式各样的照明、指示装置中的荧光粉材料。 表3-1 各种照明、显示和辐射检测装置用荧光粉 现今 ,对于汞 254nm 辐射激发的荧光粉仅有性能完善方面的研究 ,而作为化学物质的开发已告一段落。荧光粉的开发热点已转向 LED 用荧光粉及显示用途的使用其它激发源的荧光粉。在近 10 年内 ,BAM 作为PDP用蓝色荧光粉 ,其亮度和寿命特性得到了显著改善 ,而它作为灯用荧光粉也收到了良好的使用效果。并且 ,这类荧光粉中的 BaMgAl11O17∶Eu2 +,Mn2 +(绿色) 还有利于扩大背光显示器的色再现范围。 在气体放电灯方面 ,正在开发使用稀有气体准分子等制成的灯。根据三基色灯的原理 ,可以采用靠氙气放