物理化學实验----表面活性剂临界胶团浓度CMC值的测定.docVIP

实验三 表面活性剂临界胶团浓度CMC值的测定 【实验目的】 了解离子型表面活性剂物质临界胶团浓度(CMC)的测定方法。 【基本原理】 在表面活性剂溶液中，当浓度增大到一定值时，表面活性剂离子或分子将会发生缔合，形成胶团，对于某表面活性剂，其溶液开始形成胶团的浓度称为该表面活性剂溶液的临界胶团浓度(Critocal Micelle Concentation缩写为CMC)。 由于表面活性剂溶液的许多物理化学性质随着胶团的形成而发生突变，故将CMC看作是表面活性剂溶液的表面活性的一种量度。因此测定CMC，掌握影响CMC的因素，对于深入研究表面活性剂的物理化学性质是至关重要的。 在原则上，表面活性剂溶液随浓度变化的物理化学性质皆可用来测定CMC。 (1)表面张力法：表面活性剂溶液的表面张力随浓度的增长而降低，在CMC处发生转折。因此，可用表面张力(γ)——对数浓度(logC)曲线的转折点确定CMC值。该法不只对低表面活性剂溶液敏感,而且对不含杂质的非离子型表面活性剂也适用。 (2)染料吸附法：基于某些染料的生色有机离子吸附于胶团之上而颜色发生明显改变的事实。用染料做指示剂。测定最大吸附光谱的变化来确定CMC。 (3)增溶法：利用表面活性剂溶液对物质的增溶能力随浓度的变化来测定CMC。 (4)电导法：利用离子型表面活性剂水溶液电导率随浓度的变化关系，从电导率(X)-浓度(c)曲线或当量电导(λ)——c曲线上的转折点求出CMC值。此法仅对离子型表面活性剂适用。而对CMC值较大，表面活性低的表面活性剂，因转折点不明显而不灵敏，用哪种，则视具体体系而定。 本实验采用DDS-ⅡA型电导率仪进行电导率测定而确定CMC。 【测量原理】 电导率仪的工作原理：把振荡器产生的一个交流电压源E送到电导池Rx与量程电阻(分压电阻)Rm的串联回路中，电导池里的溶液电导愈大Rx愈小，Rm获得的电压Em也就愈大。将Em送至交流放大器放大，再经过讯号整流，以获得推动表头的直流讯号输出，表头直读电导率。所以有： Kcell为电导池常数，当E、Rm和Kcell均为常数时，由电导率X的变化必将引起Em做相应的变化。所以测量Em的大小也就测得溶液电导率的数值。 本机震荡产生低调(约140Hz)和高调(约1100Hz)两个频率，分别作为低电导率测量和高电导率测量的信号源频率.振荡器用变压器耦合输出，因而使信号E不随Rx变化而变化。因为测量讯号是交流电，因而电极极片间及电极引线间均出现了不可忽视的分布电容C0(大约60PF)，电导池则有电抗存在，这样将电导池看成纯电阻来测量，则存在比较大的误差，特别在0μs·cm-1~0.1μs·cm-1低电导率范围内，此项影响较显著，需要用电容补偿之。 信号源输出变压器的次极有两个输出信号E1和E,E1作为电容的补偿电源。E1和E的相位相反，所以由E1引起的电流I1流经Rm的方向与测量讯号I流经Rm的方向相反。测量讯号I中包括通过纯电阻Rx的电流和流过分布电容C0的电流。调节K6可以使I1与流过C0的电流振幅相等，使它们在Rm上的影响大体抵消。 它是利用离子型表面活性剂水溶液的电导率随浓度的变化关系，作κ- c曲线或Λm-c1/2曲线，由曲线的转折点求出CMC值。对电解质溶液，其导电能力由电导G衡量：G=κ（A/L）其中κ是电导率（μs·cm-1），A/L是电导池常数（cm-1）。在恒温下，稀的强电解质溶液的电导率κ与其摩尔电导率Λm的关系为：Λm=κ/c其中Λm（μs·cm2·mol-1），c（mol/L）。若温度恒定，在极稀的浓度范围内，强电解质溶液的摩尔电导率Λm与其溶液浓度的c1/2成线形关系。对于胶体电解质，在稀溶液时的电导率，摩尔电导率的变化规律与强电解质一样，但是随着溶液中胶团的生成，电导率和摩尔电导率发生明显变化，这就是确定CMC的依据。 【实验仪器及药品】 DDS-ⅡA型电导率仪、恒温槽(25℃) 表面张力仪(泡压法)，100ml容量瓶9个。5ml移液管1支， 十二烷基硫酸钠，电导水。 【实验步骤】 1. 配制0.2M/L的十二烷基硫酸钠溶液100ml待用。 2. 吸取0.2M/L的十二烷基硫酸钠溶液于100ml容量瓶中，用电导水配制成浓度范围为3×10-3~2×10-2M/L的溶液8个。 3. 应用DDS-ⅡA型电导率仪在恒温25℃条件下测定各溶液的电导率。读数三次,取平均数，每次换溶液时都必须先用蒸馏水洗铂黑电极和电导池三次。再用少量待测液洗铂黑电极和电导池三次.然后再测定，测定时必须从低浓度到高浓度依次进行。 【实验结果与分析】 1. 实验数据记录 摩尔浓C (mol/L) 电导率X (103μs·c