催化反应工程-2失活动力学报告.pptVIP

反应管直径为(5-15)mm长(50-100)mm。催化剂粒径按它与反应管内径的比例范围(1/5-1/10)和实际的传热、传质效应确定,催化剂高度应为直径的2倍以上。反应管的气路一般用不锈钢管。可以按活塞流反应器的基本计算式来处理所得的实验数据。 1）循环（微分）反应器 在这种反应器内，催化剂不动，反应气体以较高速率循环。生成的物料大部分返回，小部分导出反应系统，返回的物料与补充的新鲜反应物混合物再进入催化剂床层反应。补充的新反应物料与导出的反应后的物料在数量上要匹配好，以便循环系统处于稳定态。当循环物料量与新反应物料量之比足够大时，则使混合物料在床层的进出口处的浓度差别很小，由于反应量小，反应产生的热效应也甚小，以致在实际上可以认为在催化剂床层中不存在浓度和温度梯度。 2）搅拌式无梯度反应器 2.5.2．活性测定的实验方法 1:丙烯钢瓶; 2: 空气钢瓶; 3,4:减压阀; 5,6:稳压阀; 7,8:流量计; 9:混合器; 10:反应器; 11:六通阀; 12,13:温控仪; 14:热电偶; 15,17: 纪录仪;16:CO2红外分析仪;18: 色谱仪; 19:减压阀; 20:H2钢瓶 ● 结焦量与时间的关系 Voorhies 关联式： Cc：结焦量 A：经验常数，取决于进料温度和浓度组成 t：时间 n：常数，其值大多在0.3~0.7之间， 得结焦速率式： 例1：AF-5分子筛催化剂在苯气相烃化反应 条件：T=420℃，苯:乙烯=10:2（mol） dp=40~60目，u=1.33 m/s W/FE=0.286 kgcat·h/kg乙烯 结果：如右图示 0~1 h，Cc:0→1.61%，a:1→0.69 1~10 h，Cc:1.61→3.55%，a:0.69→0.66 AF-5的活性与结焦量的关系 0~1 h，强酸中心结焦 1～10 h，弱酸中心结焦 求催化剂活性与结焦量的关系。 解：两种结焦机理： 分开关联 0~1 h，a=(1+0.289Cc)-1 1～10 h，Cc=-231.57(1-a)-199.12 lna 例2 轻油催化裂解失活催化剂的烧碳再生动力学 无水 通水 Temperature (OC) DTG (%/ OC) TG weight (%) 某轻油催化裂解失活催化剂的TG-DTG分析结果 该失活催化剂表面积炭的EA表征结果 C/H（质量比） 低C/H积炭 高C/H积炭 （ 无 水 反 应 ） 中C/H积炭 （通水反应） 低C/H积炭－易烧除积炭 高C/H积炭－难烧除积炭 C/H越高 烧碳温度越高 * 1.06 1.48 催化剂积炭的一般过程 酸性催化剂和双官能催化剂上积炭过程简化图 积炭的三种过程 ： ◆ 重排及裂解 ◆ 聚合及浓缩 ◆ 成环及氢转移 不 同 条 件 下 再生动 力 学 模 型 比 较 E低C/H E高C/H E中C/H E高C/H 动力学拟合活化能相对大小 C/H数据 * Comparation between C/H (obtained from finite element analysis) and activation energy of the model 通水 无水 2）各种活性关联式 2.4 实验设计和活性动力学方程的求取 1）实验设计及步骤 参数：k0、E、n、kd0、Ed、m及d · a · a x t 停留时间 t 使用时间 x 参数偶联 如何分离？ 2.4 实验设计和活性动力学方程的求取 1）实验设计及步骤 ● 失活慢－－可分离 ① 在尽量短的时间内进行一组实验（a近似不变，如1），求取k0、E、n ② 在组成不变，长时间间隔实验，求取d 、m及 kd0、Ed ● 失活快－－不可分离 偶联回归求各参数，或在实验方法上进行特殊设计以使一定时间内 a 不变 步骤：依据失活机理确定动力学方程形式及其参数； 依据失活快慢确定实验方法。 2.4 实验设计和活性动力学方程的求取 2）实验装置及失活动力学方程的求取 ● 装置：分固体催化剂不连续进料和连续进料两大类 固体不连续进料反应器 气体连续进料 气 体 间 歇 气体全混流 气体多次间歇 气体一次间歇 { { { 气体活塞流 固体全混流 / 气体非理想流动 固体活塞流 / 气体全混流 { 固体连续进料反应器 适用于失活慢过程 适用于失活快过程 ● 实验装置示意 固体不连续进料 / 气体间歇反应器 固体连续进料反应器 固体和气体均为活塞流 固体全混流/ 气体流型不定 固体不连续进料 / 气体流动