煤焦油制芳烃项目选编.pptVIP

对二甲苯 用量最大。 邻二甲苯 用作增塑剂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂的原料。 间二甲苯 可以异构化制成对二甲苯，也可用于医药、香料、染料的中间体，同时也是生产芳纶的原料。 二甲苯的用途 对二甲苯 PTA 薄膜 聚酯纤维 芳纶 A、以石油为原料： 石脑油重整 乙烯裂解汽油加氢抽提 碳四碳五芳构化 B、以煤为原料： 炼焦厂煤焦化得到的焦化轻油 煤经甲醇芳构化生产 MTO联产工艺 芳烃的来源 需求增 原料减 缺口大 生产总量已经达到约9500万吨/年，消费量增长更加迅猛 苯和二甲苯的消费量均在4000万吨/年左右，尤其是聚对苯二酸和聚苯乙烯的需求增长拉动了苯和二甲苯的消费增长 预计2014至2017年，BTX需求增速还将在3.5%-4% 原料减少、替代品增加，全球芳烃的产量增速却在放缓 芳烃的来源还受柴油与汽油供需平衡的影响 芳烃市场分析 汽油作为生产芳烃的原料由于效益欠佳，欧洲等地区的炼厂关闭，使得催化重整的产能大大减少。 页岩气和油田伴生气中的乙烷、丙烷等轻质原料是廉价优质的裂解原料，蒸汽裂解石脑油生产芳烃的总量减少。 芳烃生产过程 石化行业中芳烃传统工艺 石脑油（naphtha）：一部分石油轻馏分的泛称。由原油蒸馏或石油二次加工切取相应馏分而得。 其沸点范围依需要而定，通常为较宽的馏程，如30-220℃。主要用作重整和化工原料。 作为生产芳烃的重整原料，采用70~145℃馏分，称轻石脑油； 当以生产高辛烷值汽油为目的时，采用70~180℃馏分，称重石脑油。 用作溶剂时，则称溶剂石脑油。 来自煤焦油的芳香族溶剂也称重石脑油或溶剂石脑油。 石脑油知识 原油 成品油 石脑油 烯烃类 芳烃类 甲苯 混合二甲苯 纯苯 PX PTA 12.3% 4.4% 83.3% 原油 成品油 石脑油 烯烃类 芳烃类 甲苯 混合二甲苯 纯苯 PX PTA 12.3% 4.4% 石脑油知识 成品油需求缓慢，原油库存居高不下； 中东乙烯产能快速放大，成本较低对乙烯价格造成冲击； 裂解装置不会因为比例较小的芳烃类产品需求好而提升开工率 ★芳烃资源丰富的美国，苯的需要量较大，需通过甲苯脱烷基制苯补充苯的不足，而对二甲苯与邻二甲苯主要从催化重整油中分离而得，很少采用烷基转移与二甲苯异构化等工艺过程。 ★西欧与日本芳烃资源不够丰富，因而采用芳烃转化工艺过程较多。 ★中国芳烃资源比较少，需充分利用有限的芳烃资源，因而采用甲苯、C9芳烃的烷基转移，甲苯歧化，二甲苯异构化等工艺过程，很少采用甲苯脱烷基工艺。 各国芳烃生产模式 最直观的意义就是将原料密度提高 重整之前的原料需要加氢精制除去其中的杂原子 催化重整 －R －R + 3H2 ， R-C-C-C-C －R’ + H2 －R” + H2 环烷烃脱氢反应 烷烃环化脱氢反应 烷基芳烃分子中与苯环直接相连的烷基，在一定的条件下可以被脱去。 工业上主要应用于甲苯脱甲基制苯、甲基萘脱甲基制萘。 脱烷基化 条件一 催化脱烷基：烷基苯在催化裂化的条件下可以发生脱烷基反应生成苯和烯烃。 条件二 催化氧化脱烷基：烷基芳烃在某些氧化催化剂作用下用空气氧化可生成芳烃母体及二氧化碳和水（此法尚未工业化，其主要问题是氧化深度难控制，反应选择性较低。 ）。 条件三 加氢脱烷基：氢解反应脱去烷基生成母体芳烃和烷烃（广泛用于从甲苯脱甲基制苯，是近年来扩大苯来源的重要途径之一）。 条件四 水蒸气脱烷基：在与加氢脱烷基同样的反应条件下，用水蒸气代替氢气进行的脱烷基反应。 脱烷基化 方法四的反应历程： 脱烷基化 以廉价的水蒸气代替氢气作为反应剂，反应过程不但不消耗氢气，还副产大量含氢气体。 此法与加氢法相比苯收率较低，一般在90％～97％，需用贵金属铑作催化剂，成本较高。 优势 劣势 两个相同芳烃分子在酸性催化剂作用下，一个芳烃分子上的侧链烷基转移到另一个芳烃分子上去的反应。 芳烃歧化 两个不同芳烃分子之间发生烷基转移的过程。与歧化反应互为逆反应。 芳烃烷基转移 以不含或少含对二甲苯的C8芳烃为原料，通过催化剂的作用，转化成浓度接近平衡浓度的C8芳烃，从而达到增产对二甲苯的目的。 C8芳烃的异构化 主反应：三种二甲苯异构体之间的相互转化和乙苯与二甲苯之间的转化； 副反应：歧化和芳烃的加氢反应等。 ①无定型SiO2-A12O3催化剂。 特性：无加氢、脱氢功能，不能使乙苯异构化，故乙苯应先分离除去，否则会发生歧化和裂解等反应而使乙苯损失，为提高其酸性，可加入有机氯化物、氯化氧和水蒸气等。 控制