物理化学第17章气体的吸附与表面化学选编.pptVIP

* 复旦大学化学系 * UHV STM Can image monolayers adsorbed molecules e.g. decanethiol Au (111) tunnelling through S paired through SH chains flat Langmuir 1998, 14, 6693 * 复旦大学化学系 * Si(111)-7?7 * 复旦大学化学系 * Si(100)-2×1 * 复旦大学化学系 * （左）平均直径为7.1 nm的“量子栅栏”。它是通过移动Cu(111)表面上的48个Fe原子形成的，Fe原子间距0.9 nm。Fe原子散射Cu二维表面态上的电子，并将其限制在“栅栏”内。其中，“栅栏”内的环是电子在“栅栏”中三个量子态（位于费米能级附近）上的密度分布。整个包括原子的移动及其成像都是在低温（4 K）、高真空下完成的 * 复旦大学化学系 * Gerhard Ertl 德国马普协会Fritz-Haber研究所 2007年诺贝尔化学奖 固体表面的化学过程中的贡献 瑞典皇家科学院的新闻公报说：“今年的化学奖授予在表面化学方面的开创性研究。这一学科对于化学工业而言非常重要，而且能够帮助我们理解铁为什么会生锈、燃料电池如何工作、汽车里的催化剂如何工作。” * 复旦大学化学系 * Gabor A. Somorjai University of California at Berkeley David King University of Cambridge Studies of catalytic reactions on single crystals, nano-particles, or other well-characterized surfaces Catalytic performance of metal nanoparticles encapsulated in mesoporous oxide channels Adsorption, structures and transformations of polypeptide monolayers on polymers Sum frequency generation surface vibrational spectroscopy (SFG) and high pressure scanning tunneling microscopy (high pressure STM) Pinpointing the precise positions of atoms at surfaces Direct experimental determinations of adsorption heats Quantitative experimental studies of dynamics and kinetics of surface bond-making and - breaking processes Time-resolved STM, fibre-optic LEED, pump-probe femtosecond laser spectroscopy * 复旦大学化学系 * 本小节课后习题 17 – 10 * 因实验目的、实验手段的不同而不同 * 周围6个加下面3个 周围4个加下面4个 周围2个加第二层4个加第三层1个？ * 气体在固体表面的吸附是理解非均相催化反应的基础，并且也与比表面积测量、气体吸附分离等过程密切相关 可举物理吸附的例子 对于1mol液体，在一定湿度下，转变为同温度的蒸气时所吸收的热量．称为气化潜热，制冷技术中，习惯上称为蒸发潜热，以符号R表示，单位是kJ／mol。同一种液体的蒸发潜热，随其温度而改变，温度较高时，液体分子的平均动能较大，在气化时克服分子引力所消耗的能量较少，故气化潜热较小。  * 氢在Pb和Pd上 * D = q + DH-H Morse函数其实是以化学吸附势阱底部为势能零点的，其零点并不是纵坐标上的零点。代入数据即可明显看出来 可看到化学吸附热与物理吸附热的区别 * 始态是势能零点 * 定量描述气体在表面的吸附 Q为平衡吸附量，气体在固体上的吸附量通常以单位质量的吸附剂所吸附气体的体积V来表示，单位是cm3·g?1。吸附体积一般换算到标准状态 如果固体是非多孔性的，且吸附温度远高于气体的沸点温度，则吸附等温线通常具有如图所示的形状 也说明一下等于n/nm * pA，nm(1-?)，nm? * 通过Langmuir吸附等温式，讨论覆盖度与压力之间的关系 把此式写在黑板上，后面讲到F和T式时也写上，比较三者压力和吸附