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石墨烯——结构及其制备方法学院： 机械学工程与自动化学院 班级： 装备1302姓名： 尹朋飞 学号： 目录石墨烯1——结构及其制备方法11石墨烯的发现与结构31.1石墨烯的发现31.2石墨烯的结构32石墨烯的制备方法42.1固相法42.1.1机械剥离法42.1.2外延生长法42.2气相法52.3液相法62.3.1氧化还原法62.3.2其他方法61石墨烯的发现与结构1.1石墨烯的发现石墨烯出现在实验室中是在2004年，当时，英国曼彻斯特大学的两位科学家安德烈·杰姆和克斯特亚·诺沃消洛夫发现他们能用一种非常简单的方法得到越来越薄的石墨薄片。他们从石墨中剥离出石墨片，然后将薄片的两面粘在一种特殊的胶带上，撕开胶带，就能把石墨片一分为二。不断地这样操作，于是薄片越来越薄，最后，他们得到了仅由一层碳原子构成的薄片，这就是石墨烯。这以后，制备石墨烯的新方法层出不穷，经过5年的发展，人们发现，将石墨烯带入工业化生产的领域已为时不远了。因此，两人在2010年获得诺贝尔物理学奖。石墨烯的出现在科学界激起了巨大的波澜。人们发现，石墨烯具有非同寻常的导电性能，超出钢铁数十倍的强度和极好的透光性，它的出现有望在现代电子科技领域引发一轮革命。在石墨烯中，电子能够极为高效地迁移，而传统的半导体和导体，例如硅和铜远没有石墨烯表现得好。由于电子和原子的碰撞，传统的半导体和导体用热的形式释放了一些能量，2013年一般的电脑芯片以这种方式浪费了72%-81%的电能，石墨烯则不同，它的电子能量不会被损耗，这使它具有了非比寻常的优良特性。1.2石墨烯的结构图1-1 碳六边形简单地说，石墨烯指单层石墨层片，仅有一个原子尺寸厚，由sp2杂化的碳原子紧密排列而成的蜂窝状晶体结构，石墨烯中的碳-碳键长 0.142nm（图1-1）。每个晶格内有三个σ键，链接十分牢固，形成了稳定的流变形状。垂直于晶面方向上的π键在石墨烯导电的过程中起到了很大的作用。石墨烯是石墨、碳纳米管、富勒烯的基本组成单元。可以将它看做一个无限大的芳香族分子，平面多环芳烃的极限情况就是石墨烯。形象来说，石墨烯是由单层碳原子紧密堆积成二维蜂窝状晶格结构，看上去就像是一张六边形网格构成的平面。在单层石墨烯中，每个碳原子通过sp2杂化与周围碳原子城建构成正六边形，每一个六边形单元实际上类似一个苯环。每个碳原子都贡献出一个未成键电子。单层之摩西厚度仅为0.35nm，约为头发丝直径的二十万分之一。石墨烯的结构非常文栋，碳原子之间的链接及其柔韧。受到外力时，碳原子面发生玩去变形，使碳原子不必重新排列来适应外力，从而保证了自身的结构稳定性。1-2 石墨烯纳米条带石墨烯是有限结构，能够以纳米级条带的形式存在。纳米条带中电荷在横向移动时会在中性点附近产生一个能量势垒，势垒随条带宽度减小而增大。因此，通过控制石墨烯条带的宽度变可以进一步得到需要的势垒。这一特性是开发以石墨烯为基础的电子器件的基础。2石墨烯的制备方法2.1固相法固相法是指碳源在固态下供给以生长石墨烯的一类方法。2-1微机械玻璃法2.1.1机械剥离法石墨烯之间以较弱的范德华力结合，简单施加外力即可从石墨上直接将石墨烯“撕拉”下来。盖姆等人于2004年用一种较简单的方法―机械剥离法成功的从高定向热解石墨上剥离并观测到单层石墨烯薄膜。机械剥离法的主要思路是用胶带黏住石墨片的两侧面反复剥离而获得石墨烯。该方法得到的石墨烯宽度一般在几微米至几十微米，最大可达米量级，肉眼即可观察到。2.1.2外延生长法除了以高定向热解石墨为起始原料，还有一种以SiC为原料的外延生长法，亦可以归为固相法一类。例如，C.Berger等人通过加热Sic，获得了单层和多层石墨烯，并研究了其性能，该方法是单晶4H或6H-SiC的特定晶面上热解脱除Si来制取石墨烯。将样品的表面进行氧化或氢化蚀刻后，在超低压高真空下进行电子轰击加热到1000℃以去除表面的氧化物。然后升温至1250~1450℃，保持恒温1~20min，即可获得石墨烯薄片，其厚度由加热温度决定。2.2气相法石墨烯的化学气相沉积法制备及其研究有利于把石墨烯的实验室研究转化为产业化应用,具有广阔的应用前景和巨大的商业价值。但现阶段较高的成本、复杂的工艺以及精确的控制加工条件制约了化学气相沉积法制备石墨烯的发展,因此降低制备成本,优化制备工艺成了化学气相沉积法制备高质量、大面积石墨烯用于工业生产应用的关键,本文就针对上述问题进行了深入的研究。 首先,通过逐个改变制备石墨烯时的反应温度、甲烷通量和氢气通量,分别探究反应温度、甲烷通量和氢气通量对制备出的石墨烯质量的影响。通过比较不同温度、甲烷通量,氢气通量制备的石墨烯的质量,得到了在常压下制备大面积高质量石墨烯的最佳实验参量。这部分研究对在常压下CVD法规模化制备高质量、大面积石墨烯提供了