电化学分离法.ppt

第十章Chapter 10 电化学分离法 电化学分离法： 电化学分离法特点： 1. 化学操作简单，可以同时进行多种试样的分离； 2. 消耗试剂少； 3. 分离速度较快（除自发电沉积和电渗析外）。 根据原子或分子的电性质以及离子的带电性质和行为进行化学分离的方法。 主要内容 10.1 自发电沉积 10.2 电解分离法 10.3 电泳分离法 10.4 电渗析分离法 10.5 化学修饰电极分离富集法 10.6 溶出伏安法 10.7 控制电位库仑分离法 10.1 自发电沉积 基本原理： 自发电沉积： 一种元素的离子自发沉积在另一种金属电极上的 过程。（电化学置换） 反应的发生取决于电极电势的相对大小 应用：Po的人工制造和自然界Po的分离分析。 Po是一种α放射型的极毒类元素，化学行为极复杂 （吸附性、胶体性） 特点：方法简单，但分离效率不高，只适合于个别不活泼 放射性元素（Po、Ru）的分离测定。釙、铑 10.2 电解分离法 基本原理： 电解：借外电源实现化学反应向着非自 发方向进行的过程。 如：CuSO4溶液侵入两个铂电极，通过导线分别与电池的正极和负极相联。如果两极之间有足够的电压，那末在两电极上就有电极反应发生。 阴极反应：Cu2+ + 2e = Cu↓　  阳极反应：2H2O = 4H+ + O2↑+ 4e 阳极上有氧气放出， 阴极上有金属铜析出。 电解电压的确定： ∵电解过程（非自发）是电解产物组成的原电池过程（自发）的逆过程。 ∴由电极反应→计算电极电位→原电池电动势→得出电解所需电压 如：用铂电极在0.5 mol/LH2SO4溶液中电解0.100 mol/LCuSO4 25℃时阴极电位: Cu2+ + 2e = Cu↓ E阴 = 0.337+0.059lg0.100/2 = 0.307(V) 阳极电位: 2H2O = 4H+ + O2↑+ 4e E阳 = 1.229+0.059lg(0.21)1/2/2 = 1.219(V) ([O2]为大气分压0.21) 原电池电动势: E电池 = 1.219 – 0.307 = 0.912(V) 可逆分解电压 理论分解电压 实践中: 外加电压＞理论分解电压 因①电压降：电解质溶液和导线的电阻引起 ②电极极化：电极电位偏离可逆电极电位 主要有浓差极化和电化学极化。 浓差极化——电解过程中电极表面附近溶液浓度和主 体溶液浓度存在差别引起。 电化学极化——电极反应迟缓引起。 过（超）电位η：某一电流密度时实际电位与可逆电位差值。 超电压：阴阳极超电位的绝对值之和。 电解分离法的分类和应用： 1. 控制电位电解分离法: 饱和甘汞电极作参比电极，电解过程中不断调整电阻R以控制并保持阴极电位在一范围或某一值，被测物完全析出，共存离子不析出，方法选择性高，在冶金分离测定中应用广泛。 2. 控制电流电解分离法: 分离电位在氢电极电位以上和以下的金属离子。 3. 汞阴极电解分离法：汞做阴极 H+在汞阴极上被还原时有很大的超电压，可以在酸性溶液中电解分离掉一些易被还原的金属离子，使一些重金属（如铜、铅、锌、镉）沉积在汞阴极上，汞齐的生成降低许多金属离子的析出电位而更易在阴极析出，便于更好地分离和应用。 4. 内电解分离法（自发电解法）： 酸性溶液中，利用金属氧化还原电位的不同，可以组成一个内电解池，即不需要外加电压就可以进行电解，短路原电池中，微量的易还原的被测金属离子在阴极上定量析出。 方法简单，不需外电源。 10.3 电泳分离法 电泳:电解质溶液中，位于电场中的带电离子在电场力作用下，以不同的速度向其所带电荷相反的电极方向迁移的现象。不同离子所带电荷及性质不同，迁移速率不同，可实现