第七讲(固相炭化).pptVIP

PAN-CF的制备 原料单体 聚 合 纺 丝 原 丝 预氧化 200-300℃ 预氧丝 炭化 700-1800℃ 2000-3000℃ 石墨化 表面处理 上 浆 炭纤维 石墨 纤维 成品加工 原 丝 制 备 原丝是影响CF质量和扩大生产的关键之一，只有得到取向度和强度高、热转化性能好、杂质和缺陷少和纤度均匀的原丝，才能生产出高质量的炭纤维。 1）加入共聚组分，可加速线型PAN分子的环化，缓和纤维在氧化时的放热效应，易于控制反应，并提高氧化和炭化的速度。 加速氰基环化、促进预氧化的共聚单体多数为丙烯酸类及其衍生物，加入量要适宜（0.05-10%）; 2)控制聚合物的分子量及其分布； 3）均相溶液聚合（DMSO、DMF等）； 纺丝：湿法、干法和干喷湿纺 水洗 牵伸：使PAN分子链沿轴向排列，提高取向度，改善力学性能； 干燥和热定型； 原丝的预氧化 目的在于使PAN原丝分子环化脱氢，转化为耐热的梯形结构，变为不溶不熔体，提高炭化收率。 主要因素有：温度、时间、气氛介质和牵伸程度等 主要反应： * 环化反应 * 脱氢反应 * 氧化还原反应 预氧丝的炭化 预氧丝在惰性气体中热处理至1500℃时,纤维中的聚合物结构逐渐向多晶炭结构转变,梯形聚合物结构之间进行交联,非碳元素从纤维中排出;当在2500℃以上进行石墨化处理时,微晶进一步长大,取向度进一步提高,力学性能也发生深刻的变化. 主要反应: 1)交联反应放出水和氢气; 2)共轭链段末端环的芳构化形成氨; 3)未形成梯形聚合物部分的断裂; 4)高温区放出N2和HCN,分子链间发生交联. 沥青纤维不熔化处理的结构模型 3、牵伸作用 在制备CF过程时,预氧化过程中纤维收缩使分子链的取向度降低,对纤维施加张力可使CF的强度和模量都得到提高.该方法是英国Watt在1964年发明的,为制取高性能CF开辟了新的途径. 纤维的摸量随牵伸而增加，但纤维的强度却受许多因素影响，过度牵伸反而造成纤维的裂纹和孔隙，导致CF强度的下降。 4.6 聚酰亚胺薄膜（PI） 二十世纪八十年代以来，日本的几个研究群体（以村上睦明研究组为典型代表）相继从缩合系芳香高分子薄膜材料出发，经固相炭化反应，继之以2800-3000℃的石墨化处理制备出高石墨化度的膜状材料。该突破不仅预示着此新型材料的广阔的工业应用前景，而且在炭科学上谱写了重要的篇章。 当前最有希望的两种原料薄膜是聚酰亚胺（PI）和聚恶二唑（POD） 自Kapton-PI膜经热处理能得到高石墨化度的产物，发现于1975年Burger和Fitzer的工作，但没有引起重视； 八十年代导电高分子研究热潮中方开始注意Burger的工作，IBM的Borm等以Kapton 800℃-48h 电阻率10-2Ω.cm 3000℃ 电导率1.6x104S/cm 日本三个研究集体： 村上睦明（1983） POD 大西敏博（1984） PPV 上野秀树（1985）PPP（对位聚苯撑）,PN，PA Inagaki提出制备高石墨化性能的石膜薄膜的三个先决条件：1）聚合物原料中单体分子具有高的平面度；2）聚合物分子链沿膜表面的预定向度要尽可能高；3）热解时只能释放出简单分子的气体，以不扰乱碳网层面的形成。 机理:非常复杂,进行于膜中b轴向分子群的层面以内,700℃以后生成的六元碳网层面继承了原来分子的层面,因此炭化后所生成的炭残留物的价键结构类似于一切软炭中的乱层炭,而无硬炭结构中所固有的三维交联键.这就为高温处理后导得高定向高石墨化度的石墨类单晶结构奠定了基础. 在固相热解条件下,只要原料分子具有某种予秩序性(PI中具备Dematic类液晶结构),热解时残留碎片在总体上仍保持在同一分子层面内,则在炭化后便可制得相似于乱层炭的炭网层大致平行堆砌的结构,最终转化为石墨的晶态结构. 4.7 多相炭化 作业 气相炭化包括哪些内容？ 举例论述有机物质成炭的基本途径，如何控制最终炭材料的形态和结构？ 影响中间相形成和转化的关键因素有哪些？ 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第三部分 第四讲 固相炭化 4.1 概述 1、定义 固态的炭化反应物不经气相或液相而直接于固态发生分解和热缩聚反应，变成固态炭化生成物的过程，成为固相炭化。 2、特征 1）原始固