环烃芳香烃等032.pptVIP

活性： 致活 ＋C-I致活 -I ＋C致钝 致钝 定位： ＋C ＋C ＋C -C (邻/对位) (邻/对位) (邻/对位) (间位) CH3- +I +C (σ-π) -OH -I +C (P-π) -Cl -I +C (P-π) -NO2 -I -C (π-π) 药学院化学教研室 有机化学 第三章 环 烃 第二节 芳香烃 芳 香 烃 苯系 芳烃 单环芳烃 非苯系 芳烃 多环芳烃 简称芳烃，是芳香族化合物的母体。 芳香性：难加成，难氧化，易取代，环系稳定。 分类 1865年凯库勒根据分子式C6H6首先提出了苯的环状结构，即凯库勒式 一、单环芳烃 问题： 含有三个双键，但不易发生加成和氧化反应 苯的邻位二元取代物应该有两种 解释： 摆动双键学说：分子中的单、双键不是固定的，它们可以相互转变—离域的朦胧。 （一）苯分子结构的近代概念 苯分子环状结构及π电子云分布图 苯分子结构的现代解释 表示方法 苯分子模型 平面六边形 1.一烷基苯，烷基作取代基。 （二）苯同系物及衍生物的命名和异构 甲苯 乙苯 异丙苯 2.两烷基苯，有三种位置异构体。可用邻（o）、间（m）和对（p）或数字表示。 3.三烷基苯，有三种位置异构体，可用数字表示位置，相同的三元取代基还可用“连”、“偏”、“均”表示。 若苯环上含不饱和键、官能团或较复杂的烷基，苯作取代基 3-苯基戊烷 苯乙烯 苯甲醇 若苯环上连有不同的烷基，其中一个为甲基，可用甲苯为母体 1-甲基-2-乙基-4-异丙基苯 （2-乙基-4-异丙基甲苯） 苯环上连有卤原子（-X）和硝基（-NO2）等，命名时看成取代基，苯或甲苯作母体。 溴苯 间二硝基苯 邻氯甲苯 苯环与一NH2、一OH、一SO3H直接相连，可以把苯胺、苯酚、苯磺酸作为母体。 邻硝基苯酚 邻甲基苯磺酸 芳香烃分子中的一个氢原子被去掉后，所余下的原子团称为芳基，常用Ar-表示。 苯基可用Ph-（Phenyl）或Ф表示 常见的芳基： 苯基 苯甲基（苄基） 邻甲苯基 （三） 苯及同系物的物理性质 苯及其低级同系物是无色液体，有芳香气味，比水轻，难溶于水，而溶于石油醚、乙醚等有机溶剂。也是一种良好的有机溶剂。 苯蒸汽有毒，对呼吸道、 中枢神经和造血器官产生损害。 液态的芳烃自身是良好的有机溶剂。 1. 氧化反应 氧化剂 ：重铬酸钾的酸性溶液、高锰酸钾酸性溶液 苯环很难被氧化 （四）苯及同系物的化学性质 烷基苯侧链上只要有α-H，无论多长都被氧化为－COOH，不含α-H，不被氧化（如：叔丁基苯） 苯不能与溴水发生加成反应，使其褪色。 2. 加成反应 但在特殊条件下，可发生加成反应 3.苯环的亲电取代反应 苯的卤代、硝化、磺化、烷基化和酰基化都有相似的反应历程 苯环上的H被亲电试剂E+取代---亲电取代反应（electrophilic substitution reaction）： 铁粉或卤化铁作催化剂，主要氯代和溴代 苯的同系物与卤素的反应比苯容易（为什么？），邻位或对位取代 （1）卤代反应 邻、对位 在光照的条件下甲苯与氯气反应，则取代发生在烷基侧链上，属于烷烃的性质。 α-位 自由基的稳定性 烷基苯侧链的卤代反应—自由基取代反应 （2）硝化反应 浓硝酸及浓硫酸的混合物（混酸）共热 硝基苯进行硝化反应比苯要难，间位 苯的同系物硝化反应比苯容易，邻、对位。 邻、对位 间位 （3）磺化反应 和浓硫酸作用，生成苯磺酸。 磺化反应是可逆反应，可利用来保护芳环上某一个位置。 苯的同系物磺化反应比苯容易，邻、对位。 邻、对位 （4）Friedel —Crafts反应 无水AlCl3作用下，芳香烃环上的氢原子被烷基和酰基所取代生成烷基苯和芳香酮的反应，称为Friedel —Crafts反应，简称傅-克反应。 可分为傅-克烷基化反应和傅-克酰基化反应 苯环上有强吸电子基（如－NO2 、 －SO3H 、－COR）时，不发生傅-克反应。 卤代烷在 AlCl3的作用下生成C+， C+在进攻苯环之前会发生重排成稳定的C+（三个C以上） C+的稳定性：叔C+ 仲C+ 伯C+ CH3+ 烷基化反应的缺点是副反应的发生 a、烷基化反应 b、酰基化反应 常用的酰基化试剂是酰卤，此外还可以用酸酐。 优点是产物较纯，若要得到丙苯可用该方法。 （五）苯环亲电取代的反应历程 σ 配合物：四个π电子离域分布在五个碳原子的碳正离子中间体；不稳定，容易失去一个质子 苯的卤代、硝化、磺化、傅－克反应都有相似的亲电取代反应历程 （六）苯环亲电取代的定位规律 第二个取代基