第四纯碱.ppt

(7)重质纯碱的制造 P161 【纯碱分类】 纯碱依颗粒大小、堆积密度不同可分为： 超轻质纯碱 0.3-0.44 t/m3 轻质纯碱（轻灰） 0. 45-0.69 t/m3 重质纯碱（重灰） 0.8-1.1 t/m3 通常生产的纯碱堆积密度为0.5-0.6 t/m3,如蒸汽煅烧炉制得的约0.6t/m3的轻质纯碱，其体积大，不便包装、运输，需要加工到0 .8-1.1 t/m3的重质纯碱。 【制造重质纯碱的方法】 挤压法：在压锟内以40~45MPa的压力挤压成片，再破碎过筛得到重质产品。 水合法：先在150~170℃下将轻灰送入水混机，使混合物含水17~20％，在水混机内发生以下反应。 Na2CO3(s)+H2O = Na2CO3?H2O(s) 再将水混机出来的一水碳酸钠加热煅烧除去水分，即得到重质纯碱。 Na2CO3?H2O(s) = Na2CO3(s)+H2O(g) 【水混机内操作条件】 水合温度：90~100℃；水合时间：20min； 混合物含水量： 17~20％ 结晶法：根据含不同结晶水的碱的结晶条件，可直接将轻灰和碳酸钠溶液送入结晶器，在105℃左右使其结晶。该步结晶主要生成一水碳酸钠，然后如上法除去水分，同样可得重质纯碱。 图 4.23 水合法流程如图4.23 P163. 优点：原料便宜；生产过程中氨循环使用，损失少；能实现 大规模连续生产；易实现机械化和自动化；产品质量高。 缺点：原料利用率低，废液废渣污染严重；不便于在内陆建 厂；母液中含有大量NH4Cl，需加入石灰乳使之分解蒸馏 回收氨，设置蒸氨塔消耗大量蒸汽和石灰，流程长，设备 庞大，能量消耗大。 合成氨缺点：未设尿素、碳铵流程则多余的氨需用硝酸，硫酸 制盐，消耗酸。 针对其缺点和特点，提出氨碱联合生产，既产纯碱，又 产NH4Cl（以食盐、氨及合成氨工业的副产品CO2为原料） ——联合制碱和NH4Cl——联合制碱。 总结氨碱法的优缺点 索尔维制碱法（氨减法） 60%以上用该法 原料：食盐 、石灰石、焦炭、氨 优点： 原料（食盐和石灰石）来源容易； 可连续大规模生产；产品质量高，成本低。 缺点：食盐利用率低，Na+仅为72-73%,Cl-完全没有利用； 环境污染严重，每生产1吨碱约排放10m3废液， 不宜在内陆建厂。 联合法制碱（侯氏制碱法） 占5% 侯德榜 （1890-1974） 原料：食盐、二氧化碳、氨 将索尔维制碱工业和合成氨工业联合起来，即生产纯碱，又生产氯化铵。 每生产1吨纯碱能生产1吨氯化铵。盐利用率能高达95%，无大量废液。但生产过程控制不如氨碱法简单。 该法是利用同离子效应，配合冷却或冷冻，降低氯化铵在母液中的溶解度，使氯化铵结晶析出；产品即为纯碱和氯化铵。 第二节 联合制碱制纯碱和氯化铵（略） 新旭法（改良的侯氏制碱法） 但是由于氯化铵常常供大于求，旭销子公司对该法进行了改良，开发了可以根据需要，调整氯化铵产量的“新旭法”。 天然碱加工法 含有Na2CO3、NaHCO3的可溶性盐类的矿物称为天然碱。世界上有许多国家，蕴藏着天然碱矿，其中以美国最为丰富，主要产地在怀俄明州的绿河地区(Green River)。绿河地区蕴藏着1140～1210亿t倍半碱矿(Na2CO3 、NaHCO3.2H2O)。 采用天然碱生产纯碱主要国为美国，已全部取代氨碱法 ，年产量约9Mt 纯碱。 氨碱法、联合制碱法和天然碱加工是目前世界上重要的纯碱生产方法。其它还有烧碱碳酸化法、芒硝制碱法、霞石制碱法，但比重很小。 Ⅰ：制碱：是含NH3—NaCl的溶液碳酸化生成NaHCO3 ， 分离NaHCO3固体之后的母液为母液Ⅰ（含NH4Cl、NaCl、 NH4HCO3） NaCl + NH3 + CO2 + H2O → NaHCO3↓+ NH4Cl 一、联合法制碱的过程： 4.3 联合制碱法生产纯碱和氯化铵 Ⅱ：母液Ⅰ中的NH4Cl结晶析出。（由于母液Ⅰ中的NaHCO3 已达饱和，而NH4Cl未达饱和，必须设法降低NaHCO3浓度， 同时降低 NH4Cl的溶解度。即将母液Ⅰ氨化。 NH3 + HCO3－→ NH4+ + CO32－ NH3 + HCO3－ → NH2COO－ + H2O 溶液中HCO3－浓度降低， NaHCO3不可能析出，同时降温 加NaCl固体，则NH4Cl就会大量析出，析出NH4Cl固体以后的 母液叫母液Ⅱ。 特点：两次