簡单的俩步合成法制备镍.docVIP

简单的俩步合成法制备镍-硼掺杂NaAlH4储氢材料 Wen-Bin Li, Li Li, Qiu-Li Ren, Yi-Jing Wang*, Li-Fang Jiao, Hua-Tang Yuan Received: 22 February 2013 / Revised: 11 April 2013 / Accepted: 26 July 2013 The Author(s) 2013. This article is published with open access at S 摘要:使用简单的俩步合成法直接引入Ni-B进入NaAlH4体系中。研究Ni-B对NaAlH4系统的影响。NaAlH4可以在1MPa氢气压力下球磨30h合成。此外，研究NaAlH4在不同球磨时间下的动力学。随着，脱氢温度的上升，氢的解吸能力与脱氢速度迅速上升。显而易见，Ni-B掺杂NaAlH4后的第一步脱氢活化能是经计算是61.91 kJmol-1.更重要的是，制备纳米晶NaAlH4的温度可以减少100.C左右。 关键词：NaAlH4，贮氢，Ni-B催化剂，脱氢动力学。 1.引言：氢是众多清洁能源中最理想的燃料，然而关键问题是可行的车载系统的应用。最近这些年，由于高贮氢量和温和的操作条件，固体轻金属漯河氢化物[1.2]引起强烈的研究兴趣。在不同的轻金属络合氢化物[3-10]，氢化铝钠（NaAlH4）在广发的研究后由诺维奇和史维卡迪[11]开创性地研究出。以提高该组织的合成效率和NaAlH4的脱氢性能。许多种催化剂，如Ticl4[12], TiF3[6, 13], Ti粉[14, 15], TiCl3[16]等。可能作为催化剂合成NaAlH4，然而较高的氢气压力会影响NaAlH4体系的实际储氢量。因此，有必要探讨新型催化剂对NaAl和Al合成NaAlH4的影响。 Ni-B作为一种良好的非晶态合金催化剂，用于苯加氢，环戊二烯，丙烯晴[17, 18]。因此，镍基催化剂在已知的金属催化剂水解种有着优良的催化活性[19,20]。在以前的工作中，我们成功地以Co–B or TiB2[21,22]为催化剂，球磨NaH／ Al的混合物制备了NaAlH4。基于以上考虑，以球磨合成Ni-B非晶态合金和首先对NaAlH4铣削。在这过程中，首先对合成NaAlH4的 NaH／ Al和Ni-B催化剂混合物在Ar气氛中球磨15h然后换成较低的氢气氛中更重要的是合成的纳米晶可以在100C释放氢气 表1：。样品制备条件 A：氢气压力B：球磨时间在H2（例如，S0.75a-30b混合，研磨在Ar气氛下15小时，然后研磨在0.75 MPa30小时，在室温下的氢压力） 2.实验 2.1 Ni-B的制备 用机械求魔法制备Ni-B催化剂，镍粉（99.5wt％ 48um）和硼粉（99wt％）以1:1的摩尔比放置于100ml不锈钢容器中，在Ar(纯度99.99wt％)在手套箱中。混合物使用行星式球磨机淹没110h45min，球料比约20：1。 2.2 NaAlH4的制备 约2.5g的NaH（97％阿法诶莎）/Al(95％阿法诶莎)粉末（摩尔比1:1）和10mol％Ni-B混合物放入一个不锈钢容器和不锈钢球在行星式球磨机中球磨。球粉比大约是40:1，首先在氩气气氛中转速450 rmin球磨15h然后在0.75-2.00MPa氢气压力下球磨不同的时间所有的操作都在高纯氢气氛下（H2O：＜10*106 ；O2 ＜10*106）下的手套箱中操作（super1220/750/900）为了方便起见这些样品的详细制备方法在表1中给出。 2.3样品的测量 对样品的结构进行X射线衍射（XRD Rigaku D/Max。PC2500，Cu K辐射）研究。由自动装置程序执行时 H2达到解析温度。在35ml-min-1流速的氩气和2.C. min-1的上升温度中上升到300.C氢的解吸是使用脱氢装置测量等温下提及的变化，在脱氢试验中，样品杯迅速加热并在一个给定温度。样品重量的减少的百分比依据NaAlH4和Ni-B的质量比。 3．结果与讨论 表一：显示样品的XRD 图谱S0.75-30，S1-10，S1-20，S1-30和S2-40详细的准备参考表1的样品物性。他表明Na3AlH6主相和NaAlH4峰可以检测出S0.75-30。当请氢压力增加到1兆帕检测到Na3AlH6衍射峰在S1-10和Al峰的宽或窄。随着研磨时间的增加到20h（S1-20） Na3AlH6逐渐降低和NaAlH4逐渐增强。随着球磨时间增加到30h（S1-30） Na3AlH6衍射峰完全消失这表明Na3AlH6完全氢化成NaAlH4。因此，一个更高的氢气压力是有助于Na3AlH6向NaAlH4的转化。然而当在20MPa的氢